紫外光固化水性环氧丙烯酸酯的研究

通过环氧丙烯酸树脂和双羟基化合物反应,获得具有亲水性链段的水性环氧丙烯酸酯。研究了催化剂用量、反应温度和反应时间对转化率的影响,确定了以混合催化剂的最佳反应条件。采用FT-IR红外光谱对所合成的数值进行了表征,表明获得目标产物,并研究其紫外光固化的性能。     

紫外固化粉末涂料的合成及固化研究

用E-12、E-20环氧树脂与丙烯酸反应,合成了可紫外光固化的环氧丙烯酸酯预聚物,并对产物进行固化研究。讨论了催化剂的种类、反应温度、反应时间等对合成产物的影响,光引发剂的种类、光照时间等对固化产物的影响。结果表明:环氧树脂与丙烯酸以甲苯为溶剂、四丁基溴化铵为催化剂,在110℃下反应180 min为较适宜的反应条件;环氧丙烯酸酯以TPO为引发剂,120 w/cm的紫外灯光照15 s为较宜适的固化条件。     

低黏度季戊四醇改性环氧丙烯酸酯的研究

以季戊四醇为核分子,按一定物质的量比与环氧树脂进行酯化反应合成一种球状季戊四醇环氧酯,再用丙烯酸与季戊四醇环氧酯上的端环氧基进行酯化开环反应,合成了适用于电子束(EB)固化的低黏度季戊四醇环氧丙烯酸酯,并采用红外光谱对产物进行表征和分析。结果表明:1)季戊四醇与环氧树脂生成季戊四醇环氧酯的最佳反应条件为n季戊四醇∶n环氧树脂=0.15∶1.00、催化剂用量为0.5%、反应温度为95℃、反应时间2.5 h;2)季戊四醇环氧酯与丙烯酸反应的催化剂四丁基溴化铵用量为0.5%、阻聚剂对羟基苯甲醚用量为0.5%、反应温度为85℃、反应时间6 h,制得黏度为2.41 Pa.s的季戊四醇环氧丙烯酸酯。     

金属离子螯合物作用下固化工艺对环氧/氰酸酯树脂的影响研究

采用差示扫描量热分析技术研究催化剂TE用量对环氧/氰酸酯树脂反应活性和固化度的影响,借助动态力学热分析仪研究TE用量及固化温度对树脂玻璃化温度的影响,采用傅立叶变换红外光谱（FTIR）对环氧/氰酸酯树脂的固化过程进行了表征,最后研究了固化温度对树脂力学性能的影响。结果表明,温度是影响树脂固化度的最主要关键因素;催化剂能够显著降低环氧/氰酸酯的反应温度,但对玻璃化温度有负作用,催化剂TE用量适宜比例为0.14phr。树脂在120～150℃下以氰酸酯自聚反应为主;温度升至180℃后,除了低聚体进一步发生交联反应外,还存在环氧基团与氨基甲酸酯（氰酸酯基团与水的反应产物）的反应。随着固化温度的增加,玻璃化温度逐渐升高,150℃力学性能大幅度增加。     

MAn-HTPB改性环氧丙烯酸酯光敏涂料的研制

利用顺丁烯二酸酐（MAn）与端羟基聚丁二烯（HTPB）的酯化产物对自制环氧丙烯酸酯进行改性,制得具有一定柔韧性的改性环氧丙烯酸酯预聚体,进而制备出性能优良、易于施工的紫外光固化涂料。对环氧丙烯酸酯改性的催化剂用量、反应温度、反应时间进行了研究,得出了最佳的合成反应条件。并讨论了光敏剂的种类、用量及不同组分配比对涂膜固化性能的影响。     

绿色增塑剂环氧大豆油的合成与表征

用自制的催化剂合成了一种环氧大豆油。通过L16(45)正交试验考察了双氧水用量、催化剂用量、反应时间和反应温度对环氧大豆油环氧值的影响。结果表明:在双氧水用量100份、催化剂用量0.5份(大豆油用量定为100份)、反应温度50℃、反应时间12.5 h的最佳工艺条件下,产品的环氧值为6.58%,碘值为0.83 gI/100g。产品通过红外和核磁共振表征,确定大豆油被环氧化生成环氧大豆油。     

固体酸催化制备环氧脂肪酸甲酯

氨基磺酸催化下,环氧脂肪酸甘油酯与甲醇进行酯交换反应制备环氧脂肪酸甲酯。考察了醇油摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对反应收率的影响。结果表明,醇油摩尔比为8∶1,催化剂用量为原料油总质量的2.5%,反应温度70℃,反应时间为2.0h,反应收率高达85.6%。采用气相色谱分析了产物的纯度,红外光谱表征了产物分子的官能团结构。     

合成光敏性环氧丙烯酸酯的催化剂研究

提出了具有催化协同效应的三乙胺、三苯基膦和四乙基溴化铵复配催化剂,讨论比较了该催化剂与三苯基膦等成分,在环氧丙烯酸合成过程中,不同用量、不同温度等反应条件下对生成产品性能的影响。研究结果表明,复配催化剂具有较高的催化活性,当m(复配催化剂)/m(环氧树脂)=0.01、反应温度105℃、反应时间仅2.5 h时,可使环氧树脂与丙烯酸反应酯化率>99%;且合成的光敏性环氧丙烯酸预聚物外观为水白色,黏度(涂-4#杯,65℃)为300 s,成膜固化时间短。     

固体超强酸树脂催化合成环氧大豆油的工艺研究

以固体超强酸树脂为催化剂合成了环氧大豆油,分别对催化剂用量、反应温度、过氧化氢用量、乙酸用量及反应时间进行单因素和正交试验,并通过极差分析对环氧化过程中显著影响环氧值的因素进行统计分析。结果表明:最佳的合成工艺条件为反应温度70℃、催化剂用量(以大豆油质量为基准,下同)0.45%、过氧化氢用量85%、乙酸用量7.5%、反应时间4.5h,在此工艺条件下环氧大豆油环氧值可达6.55%。     

环氧聚丁二烯的胺化反应

探索了环氧聚丁二烯与二乙醇胺的胺化反应,研究了催化剂和胺用量、反应温度及反应时间等因素对反应的影响.实验结果表明,催化剂和胺用量、反应温度以及反应时间等因素与胺化物的胺值具有正比关系.     

反应条件对环氧大豆油酯化反应的影响研究

通过调节温度、投料比、投料方式、催化剂、阻聚剂用量等条件,合成了一系列环氧大豆油丙烯酸酯低聚物。采用紫外光固化制备固化膜,并测定了固化膜的凝胶含量。实验结果表明,产物的酯化程度随着反应温度的升高而增大,但过高的温度增加了产物的黏度。适当提高体系中环氧大豆油含量,改变投料方式,合适的催化剂和阻聚剂用量,有利于提高合成产物的酯化程度。最终得出反应温度120℃、n(环氧大豆油)∶n(丙烯酸)=1.12∶1、将环氧大豆油与阻聚剂预先混合,再滴加丙烯酸与催化剂的混合物的投料方式、w(阻聚剂)=0.15%,为最佳反应条件。     

新型环氧大豆油丙烯酸酯类UV树脂的合成与表征

分别以丙烯酸羟乙酯（HEA）、季戊四醇三丙烯酸酯PETA、苯酐（PA）和环氧大豆油（ESO）为原料制备了经丙烯酸酯改性的UV大豆油树脂HEAPA-ESO和PETA-ESO;FFIR和^1HNMR分析确认了目标树脂的结构;综合考察了反应时间、催化剂以及温度对PA和ESO环氧基转化率的影响,最佳工艺条件为：对于HEAPA—ESO,以TPP为催化剂、HEA和PA（1．05：1）在100℃下反应2h,再升温至120℃,然后加入环氧大豆后继续反应5h～6h;对于PETAPA—ESO,以TPP为催化剂、PETA和PA（1．08：1）在110℃下反应2h,再降温至100℃,然后加入环氧大豆后继续反应5h～6h。TPP用量为1．4％,阻聚剂对甲氧基酚（MEHQ）用量为0．15％。     

环氧大豆油丙烯酸酯光固化保护材料的合成

以环氧大豆油和丙烯酸为原料合成环氧大豆油丙烯酸酯(ESOA),对催化剂种类和反应温度进行探讨。以四丁基溴化铵为催化剂、100℃时合成的ESOA预聚体为主体树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)为活性稀释剂、184为光引发剂进行涂膜紫外光固化。结果表明,制得的紫外光固化保护膜材料附着力为1级,硬度为5H,收缩率小且具有良好的柔韧性及耐磨性。     

端羟基亚苯醚基二甲基硅氧烷预聚物及其室温硫化胶的制备

以1,4-双(二甲基羟基硅基)苯(BHB)、4,4'-双(二甲基羟基硅基)二苯醚(BHBE)及低黏度羟基硅油( HO - PDMS)为主要原料,四甲基氢氧化铵硅醇盐为催化剂,通过平衡聚合法合成了端羟基亚苯基-亚苯醚基-二甲基硅氧烷预聚物(p - BHB - BHBE - DMS).研究了投料比、反应温度、反应时间、催化剂用量对预聚物黏度的影响.结果表明,预聚物黏度与BHB、BHBE的加入量正相关,且BHBE使预聚物黏度增加的幅度比BHB使预聚物黏度增长的幅度大,BHB、BHBE和羟基硅油的较佳质量比为22/11/67;随着反应温度升高,预聚物的黏度逐渐降低,较佳反应温度为110～ 120℃;随反应时间延长,体系黏度先明显增加,随后变缓,合适的反应时间为4～5 h;随催化剂用量的增加,预聚物的黏度呈非线性降低,通过调整催化剂的用量可控制预聚物的黏度.在较佳条件下,通过改变BHB和BHBE的质量比,合成了黏度(25℃)在6 000～ 30 000 mPa·s的预聚物,其收率为82％～85％.以此预聚物为基胶配成脱醇型双组分室温硫化亚苯醚基硅橡胶,其硫化胶经过250℃×24 h热老化后,拉伸强度小幅提高;随着BHBE用量的增加,硫化胶的拉伸强度和伸长率均提高.     

环氧豆油丙烯酸酯光固化速率的影响因素

将环氧大豆油与丙烯酸反应制备出环氧豆油丙烯酸酯预聚物,考察了光引发剂的种类、用量、辐射距离、时间及合成树脂的结构对光固化速率的影响,并利用红外光谱对树脂固化前后的结构进行了表征。研究结果表明,当辐射距离为20 cm时,光引发剂IHT-PI 184的用量为3%时固化速率最快,且随着酯化率的升高,固化速率加快,光固化后凝胶含量达到94.7%。     

植物油基多元醇的合成研究

该文以环氧大豆油(ESBO)和甲醇为原料,在SO42-/ZrO2固体酸催化作用下,通过开环加成反应制备了植物油多元醇(Polyol)。借助红外、核磁共振、热分析等技术对产物结构和性质进行了分析,考察了原料配比、反应温度、反应时间和催化剂用量对ESBO转化率和多元醇合成的影响。结果表明:在反应原料配比n(甲醇)∶n(ESBO)=50∶1,反应温度373 K,反应时间2 h条件下,环氧大豆油转化率为96.8%,羟基值为198.3 mg KOH/g。     

微量硫酸催化环氧大豆油的合成

在无溶剂条件下,以甲酸为载氧体合成了环氧大豆油. 通过正交实验确定了甲酸自催化合成环氧大豆油的优化工艺条件. 为进一步提高环氧值和缩短反应时间,添加微量硫酸作为催化剂,并优化了其用量. 结果表明,当大豆油、88%甲酸、30%双氧水和硫酸的质量比为1:0.13:0.7:0.004时,在65℃下反应3 h,产品的环氧值为6.2%,残留碘值<6.0%. 采用红外光谱和核磁共振对产品进行了表征.     

乳化体系中无溶剂合成环氧棉籽油

在乳化剂存在条件下,以磷酸为催化剂,过氧化氢与棉籽油反应合成了环氧棉籽油。通过核磁共振氢谱、红外光谱及黏度测定方法对产物的结构进行了表征,并采用国标法对产物的环氧值、碘值、酸值和色泽进行了测定。同时考察了乳化剂及有机酸种类、反应时间、反应温度及反应物配比对产物各项指标的影响。实验结果表明：无溶剂条件下,以脂肪醇聚氧乙烯醚（MOA-3）为乳化剂,用过氧化氢环氧化用甲酸酸化的棉籽油,可获得优质环氧棉籽油增塑剂。产物的环氧值为6.12%,碘值（100g）为3.67g,酸值为0.32 mg/g。此方法避免了使用有机溶剂,而且副产物生成量减少,提高了产品质量。     

Studies on curing reaction kinetics and properties of the CPE as a modifier of polyester–urethane elastomer

Chlorinated polyethylene (CPE)-modified polyester prepolymers with NCO end groups were synthesized. The chain-extension reactions of the prepolymers with 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane were studied by Fourier transform infrared spectrometry and found to change from second-order reaction at lower temperature to first-order reaction at higher temperature for these reaction systems. The properties of CPE-modified polyurethane (PU) elastomers was also studied by dynamic mechanical property analysis. The experimental results showed that the CPE content increase would lead to a decrease of the mechanical properties of PU elastomers and result in a prolongation of the cream time of curing reaction systems, but would make the manufacturing process easier than before. It is suggested that the CPE may be selected as a delayed-action activator of curing reaction. © 1996 John Wiley & Sons, Inc.     

生物基巯基-烯UV固化涂膜的制备及性能研究

以没食子酸、环氧大豆油和蓖麻油为原料,通过简单绿色的工艺制备了一系列可UV固化活性单体(GAM、SOM、COT), 并将所制备的单体进行巯基-烯UV固化,制得一系列可再生碳含量较高的UV固化涂膜。通过核磁( ¹H NMR)、热重分析仪(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)、动态机械分析仪(DMA)对单体结构和膜的性能进行了表征分析,并研究了不同单体含量对涂膜机械性能、玻璃化转变温度(T_g)以及热性能的影响。结果表明:随着没食子酸基单体含量增加,UV固化涂膜的铅笔硬度和T_g有所提升,涂膜整体具有较好的热稳定性。