乙丙橡胶门尼粘度标准物质定值不确定度的评定

以乙丙橡胶为门尼粘度标准物质定值样品,评定其门尼粘度测量不确定度的来源,依据JJF 1059—1999对门尼粘度定值样品的不确定度分量进行了分析和评定。研制的乙丙橡胶门尼粘度标准物质,影响不确定度评定的因素有仪器测试时的温度和转速、各实验室定值测量的重复性、样品的均匀性、样品的稳定性。经过评定,乙丙橡胶门尼粘度标准物质在ML100℃(1+4)、ML100℃(1+8)条件下测定的不确定度分别为0.5和0.4,标称值分别为42.4±0.5和40.4±0.4。     

丁基橡胶门尼粘度标准物质研制样品的评价

对中国石化燕山石化生产的丁基橡胶IIR1751,依据国家标准进行了ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃、ML(1+4)125℃、ML(1+8)125℃4种条件下的门尼粘度均匀性检验。方差统计结果表明:4种条件下,丁基橡胶IIR1751的门尼粘度均匀性检验的统计量F值分别为1.55、1.76、1.97、1.75,均小于临界值Fα2.31,说明丁基橡胶IIR1751在不同条件下,样品的门尼粘度均均匀。样品经过1年的稳定性考察t统计值小于t a(n-1)临界值4.30,该样品门尼粘度在1年内没有明显的变化,样品稳定。该批次样品门尼粘度均匀、稳定,能够满足门尼粘度标准物质研制的要求。     

丁基橡胶门尼黏度标准物质的研制

经过丁基橡胶的样品候选、均匀性检验、稳定性检验、定值、不确定度评估等系列工作,研制出了丁基橡胶门尼黏度国家标准物质,于2013年11月获得了国家质量监督检验检疫总局的批准。丁基橡胶门尼黏度标准物质定值结果在0.01的显著水平时数据间无异常值,呈现正态分布,各组数据间处于等精度,因此定值结果的总平均值即为门尼黏度标准物质的标称值。     

异戊橡胶门尼粘度标准物质的定值

研制国家标准物质样品的均匀、稳定是关键,但样品的定值和不确定度评定在标准物质的研制及水平的体现中起到了至关重要的作用,因此标准物质研制的定值准确和不确定评定的合理是标准物质研制极其重要的环节。经过样品的筛选确定候选物、通过稳定性与均匀性检验、联合15个实验室定值、评定不确定度、申报国家标准物质等工作,研制成了异戊橡胶IR 60、IR 80两种门尼粘度国家标准物质。在0.05显著水平下,异戊橡胶IR 60、IR 80国家门尼粘度标准物质的定值结果呈现正态分布、无可疑值并等精度,定值结果的总平均值则为该标准物质的标准值。异戊橡胶IR 60、IR 80在ML(1+4)100℃下的标准值分别为66.3±1.1、81.9±1.4。     

丁基橡胶门尼粘度标准物质的定值

标准物质研制中样品的均匀、稳定是标准物质研制的首要条件,但标准物质研制中定值的准确和不确定度评定的合理则对标准物质研制的水平和推广应用起着重要的作用。因此,定值是标准物质研制的重要环节,也是标准物质研制水平高低的体现。对均匀性、稳定性检验后符合标准物质研制的丁基橡胶(IIR)1751样品,联合多家实验室进行定值。IIR 1751定值数据处理依据标准物质研制的相关程序,对定值数据是否处于正态分布、是否异常、是否处于等精度进行了分析和判断。IIR 1751门尼粘度标准物质参与定值的各实验室的数据在0.05或0.01的显著水平时,定值的数据处于正态分布、无可疑值、处于等精度,定值数据的平均值为IIR 1751门尼粘度标准物质的标称值,IIR 1751标准物质在ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃、ML(1+4)125℃、ML(1+8)125℃下的标称值分别为76.6±0.5、75.6±0.5、56.3±0.6、53.4±0.6。     

乙丙橡胶门尼粘度标准物质的定值与不确定度评定

定值是标准物质研制的重要环节,也是标准物质研制水平高低的体现。标准物质研制中定值的准确和不确定度度评定的合理则对标准物质研制的水平和推广应用起着重要的作用。对均匀性、稳定性检验后符合标准物质研制的乙丙橡胶(EPDM)4050样品,联合多家实验室进行定值。EPDM 4050门尼粘度标准物质参与定值的各实验室的数据在0.01的显著水平时,定值的数据处于正态分布、无可疑值、处于等精度,定值数据的平均值为EPDM 4050门尼粘度标准物质的标称值,EPDM 4050标准物质在ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃下的标称值分别为42.4±0.5、40.4±0.4。     

GBW(E)130397门尼黏度标准物质的复制与验证应用

GBW(E)130397经过国家质量监督检验检疫总局的批准后,在合成橡胶行业校准门尼粘度计、生产控制、人员考核、产品检验、产品贸易、质量仲裁等方面发挥了重要的作用,得到了广泛的应用。研制出的第1批门尼黏度国家标准物质GBW(E)130397的量预计2013年年底将使用完,为满足合成橡胶行业对门尼黏度标准物质的需求,国家合成橡胶质量监督检验中心组织复制门尼黏度标准物质。经过样品候选、均匀性检验、稳定性检验、定值、不确定度评估等工作,GBW(E)130397标准物质被成功复制。门尼黏度标准物质定值结果在0.05的显著水平时,数据间无异常值、呈现正态分布、各组数据间处于等精度。因此,定值结果的总平均值ML(1+4)100℃(45.2±0.5)则为门尼黏度标准物质的标称值。     

GBW(E)130573门尼粘度标准物质的定值

国家标准物质的研制不但要求样品均匀、稳定,而且要求标准物质定值方法的正确和不确定度评定的合理,因此,标准物质定值的准确和不确定评定的合理对标准物质的研制水平起到了至关重要的作用。邀请国内行业权威的15个实验室联合定值,分析不确定度的来源评定不确定度,研制GBW(E)130573门尼粘度标准物质。按照偏态系数和峰态系数、格拉布斯准则、科克伦法分别检验定值结果是否呈现正态分布、可疑值、等精度。经过检验统计分析,在99%的置信概率下,GBW(E)130573门尼粘度标准物质的定值结果为正态分布、无可疑值、等精度。GBW(E)130573在ML(1+4)100℃下的标准值为86.6±0.9。     

GBW(E)130573门尼粘度标准物质不确定度的评定

研制GBW(E)130573门尼粘度标准物质,该标准物质的不确定度按照JJF 1059.1-2012规定分析不确定度各分量并进行评定。不确定度的来源主要为各定值实验室检测的分散性、样品的均匀性与稳定性、试验温度、试验时间、设备转速。经评定GBW(E)130573门尼粘度标准物质的不确定度为0.9。     

丁二烯橡胶（BR）9000门尼黏度标准物质的研制

对经过筛选、通过均匀性、稳定性检验后符合标准物质定值的丁二烯橡胶样品,采用多家实验室联合定值。并对各家实验室定值的结果按照标准物质定值数据处理程序,进行了异常数据判断、数据正态分布检验、等精度检验、不确定度评估。丁二烯橡胶门尼黏度标准物质定值各实验室的数据在a=0.05的显著水平时,数据无可疑值、处于正态分布、等精度,定值标准物质的标称值为ML（1＋4）100℃（45.6±0.5）。该标准物质的研制成功,普遍用于校准门尼黏度计,将会在合成橡胶行业得到广泛的应用,同时为合成橡胶行业生产控制、产品检验、产品贸易、质量仲裁提供技术支撑。     

乙丙橡胶门尼粘度实验室间比对结果分析

《能力验证规则》CNAS-RL02:2007中明确规定,申请认可的实验室和已经通过认可的实验室要证明其在该领域具有的检验能力,参加能力验证、测量审核、与权威机构比对以及多家实验室间数据比对等系列质量活动是必经之路。在合成橡胶行业通过国家认可实验室较少,组织能力验证活动比较困难,为了满足合成橡胶行业有关生产企业及相关实验室的要求,国家合成橡胶质检中心牵头组织乙丙橡胶门尼粘度实验室间数据比对。数据比对结果采用稳健统计技术进行了统计和分析,所有参加比对的实验室代表了该行业的测试水平。乙丙橡胶门尼粘度实验室间数据比对,Z值绝对值平均值分别为0.91和0.88均小于2,总体测试满意结果在86%以上;ML(1+4)100℃,ML(1+8)100℃均出现离群值,ML(1+8)100℃生胶门尼粘度测试结果稍好一些。     

异戊橡胶门尼粘度比对与统计分析

CNAS-RL02:2012《能力验证规则》中规定,申请认可和已获认可的实验室,根据检验领域和项目,选择1次/1年或1次2年的周期参加相关项目的能力验证或测量审核,没有能力验证计划的项目可选择与权威机构进行比对,也可以选择参加权威机构组织的实验室间比对,证明其检验项目在该领域的检验能力。在合成橡胶行业中对外具备国家资质的实验室不多,由于能力验证计划涉及的检验项目有限,为满足合成橡胶行业检验水平的提升和检验技术的进步,国家合成橡胶质量监督检验中心勇于承担社会责任,策划组织40家合成橡胶行业所属的实验室,开展了异戊橡胶门尼粘度的比对工作。比对结果统计与分析采用稳健统计技术,统计结果反映合成橡胶行业测试水平。异戊橡胶IR60、IR80门尼粘度实验室间的比对,各参加实验室使用门尼粘度标准物质校准门尼粘度计,Z值绝对值平均值均小于0.8,满意结果均在95%以上,没有出现离群值,各实验室的测试水平较以往有大幅度提升。     

门尼粘度及支化程度对三元乙丙橡胶性能的影响

通过无转子硫化仪、橡胶加工分析仪、核磁交联密度仪等分析手段研究三元乙丙橡胶(EPDM)的门尼粘度、长链支化程度对过氧化物硫化EPDM的硫化特性及其硫化胶性能的影响。结果表明,门尼粘度的增加,有助于交联密度和硫化速率的提高,横向弛豫时间不断减小。高支化程度对EPDM胶料硫化速度不利。EPDM门尼粘度越高,初始储能模量G′0越大,储能模量迅速下降的临界应变值越小;不同长链支化度的EPDM硫化胶的储能模量大致相等,但长支化链的损耗因子值相对较高。门尼粘度对EPDM硫化胶拉伸强度变化影响较小;而长链支化程度的提高,使硫化胶拉伸强度和断裂伸长率略微降低。     

丁二烯橡胶门尼粘度测量不确定度的评定

以丁二烯橡胶样品测定门尼粘度,评定其门尼粘度测量不确定度的来源,依据JJF1059-1999对门尼粘度测试过程中的测量不确定度分量进行了分析和评定。该测量过程中所产生的不确定度主要由测量的温度、标准物质的不确定度所决定。丁二烯橡胶样品测量结果表示为ML（1＋4）100℃（45.7±0.8）。     

苯乙烯-丁二烯橡胶门尼粘度比对结果评价

按照GB/T1232.1-2000,组织合成橡胶生产、加工、科研和质检的26家实验室进行了苯乙烯丁二烯橡胶门尼粘度数据比对,利用稳健统计技术对比对结果进行评价。所有参加比对的实验室反映了合成橡胶行业门尼粘度测试水平;国家、行业的质检机构显现了出较高的测试水平,科研开发的实验室测试水平有明显提高;生产、加工企业的实验室能够满足测试要求;参加比对的实验室测试水平总体比以往相比均有不同程度的提高。选择Z值较小且经过实验室认可的实验室作为门尼粘度标准物质研制定值单位。     

高门尼黏度粉末丁苯橡胶1712工业化技术开发

以丁苯胶乳1712为原料,在3 kt/a粉末丁苯橡胶(PSBR)装置上进行了PSBR 1712的试生产。研究了搅拌转速、凝聚剂用量、隔离剂用量、凝聚温度以及成型剂加入温度对PSBR 1712成粉率的影响。结果表明,在凝聚搅拌转速为100 r/m in、凝聚温度为40~60℃、凝聚剂用量为10~20份、隔离剂用量为5~10份、70℃加入成型剂的条件下,可以生产出粒径不大于1.25 mm、橡胶质量分数不小于90%和成粉率达到96.0%以上的PSBR 1712。     

系列门尼粘度稀土异戊橡胶产品开发

采用Nd(vers)3-Al(i-Bu)2H-Al(i-Bu)2Cl均相稀土催化体系,以异戊二烯为单体和己烷为溶剂进行异戊二烯聚合反应,探讨稀土催化体系和聚合工艺条件对聚合物门尼粘度的影响规律,建立了不同条件下聚合物门尼粘度的关联曲线,提出稀土异戊橡胶门尼粘度优化控制方案。实验结果表明,稀土异戊橡胶门尼粘度随着催化剂中氢化二异丁基铝[Al(i-Bu)2H]与新癸酸钕[Nd(vers)3]配比、相对分子质量调节剂用量、催化剂用量和聚合温度的增加而降低;随着反应时间的增加而逐渐趋于稳定。开发出了门尼粘度为60±5、70±5、80±5、90±5的系列稀土异戊橡胶,满足不同橡胶制品对不同规格异戊橡胶产品的要求。     

低门尼黏度氢化丁腈橡胶的制备

用不同牌号的丁腈橡胶(NBR)N 32和N 21加入液体丁腈橡胶(LNBR)以及自由基捕获剂制备低门尼黏度氢化丁腈橡胶(HNBR),考察了制备HNBR的影响因素,并与进口HNBR的性能进行了对比。结果表明,用质量比分别为60/30/10/0.3和40/50/10/0.3的N 32/N 21/LNBR自/由基捕获剂作为加氢基础胶,在铑络合物催化剂的用量为180×10-6、氢化压力为7 MPa、温度为80℃的条件下氢化10h,可获得氢化度大于90%、门尼黏度为70~80的HNBR产品;选择含—NH—的防老剂作自由基捕获剂,有利于提高HNBR的氢化度和降低门尼黏度;所制备的HNBR硫化胶的物理机械性能、耐热老化性能与进口产品相当。     

丁二烯橡胶门尼黏度标准物质的定值

对经过筛选、通过均匀性、稳定性检验后符合标准物质定值的丁二烯橡胶样品,采用多家实验室联合定值.并对各家实验室定值的结果按照标准物质定值数据处理程序,进行了异常数据判断、数据正态分布检验、等精度检验、不确定度评估.丁二烯橡胶门尼黏度标准物质定值各实验室的数据在a=O.05的显著水平时,数据无可疑值、处于正态分布、等精度,...     

丁基橡胶门尼黏度标准物质定值不确定度的评定

依据JJF 1059—1999,对丁基橡胶(IIR)门尼黏度国家标准物质候选物1751的门尼黏度定值不确定度的各分量,如测量的重复性、试样的均匀性及稳定性、测试仪器的温度和转速引入的不确定度进行了评定。结果表明,IIR 1751的ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃、ML(1+4)125℃、ML(1+8)125℃定值的不确定度分别为0.5、0.5、0.6、0.6,其标称值分别为76.6±0.5、75.6±0.5、56.3±0.6、53.4±0.6。