氯化接枝法制备高性能氯化聚乙烯

报道了在氯化聚合物大分子链上进行接枝及引进各种官能团的方法——氯化接枝法。该方法可以有效地制备特殊性能或含有官能团的含氯聚合物，并可进行分子结构和材料结构的设计。     

HDPE／LDPE混合物熔融接枝GMA的研究

采用熔融接枝的方法,制备了(HDPE/LDPE)-g-GMA（甲基丙烯酸缩水甘油酯）接枝吻,研究了引发剂的用量、GMA的用量、苯乙烯（St)/GMA的配化、转速、反应时间等因素对接枝率的影响。确立了最佳的接枝配方和工艺条件：过氧化二异丙苯（CDP）用量0.1份、GMA用量3份、St用量3份、温度180℃、转速60r/min、反应时间为10min。接枝反应动力学曲线与接枝反应过程的机理特征相吻合。红外光谱的分析结果表明GMA确实接到了大分子链上;DTA分析结果表明,接枝物中GMA的引入导致大分子链的规整性降低,熔融温度略有下降。     

淀粉接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的合成与表征

以木薯淀粉为原料、过硫酸钾为引发剂,通过乳液聚合法制备淀粉甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝共聚物,系统考察了反应条件对接枝共聚物接枝率(G)、接枝效率(GE)以及环氧值(EV)的影响,并通过TG-DSC对接枝共聚物结构进行了表征。结果表明:在m(GMA)∶m(淀粉)=2,过硫酸钾浓度为6mmol/L,反应温度60℃,反应时间1h的条件下,可制得接枝率、接枝效率以及环氧值分别为:64.95%、95.57%、4.24mmol/g的接枝共聚物;接枝共聚物热稳定性比原淀粉有所提高。     

氯化原位接枝反应制备羟基官能化CPE力学性能研究

采用气-固相氯化原位接枝来实现对聚乙烯粉末的改性，将氯化和接枝过程合为一体，大大简化了接枝共聚物的合成过程，为含氯聚合物的改性提供了一个新的手段。以高密度聚乙烯（HDPE）为原料．采用氯化原位接枝法合成了以氯化聚乙烯（CPE）为骨架聚合物，丙烯酸-2-羟基乙酯（HEA）为支链的接枝聚合物，反应中不需要加入任何引发剂。探讨了影响接枝聚合物力学性能的因素及变化规律。实验结果表明接枝聚合物的力学性能较CPE有显著的提高。氯化接枝温度、聚合物氯含量以及HEA单体的加入量对CPE—g—HEA的力学性能有很大的影响。     

CPE的接枝共聚及对PVC的增韧改性

采用氯化原位接枝法制备氯化聚乙烯接枝甲基丙烯酸甲酯(CPE-g-MMA),并对其红外谱图进行了分析,研究了CPE-g-MMA与纳米CaCO3协同增韧PVC.结果表明,CPE-g-MMA在1 730 cm-1处有明显的羰基吸收峰;与CPE相比,CPE-g-MMA具有良好的力学性能;CPE-g-MMA增韧效果显著; CPE-g-MMA与纳米CaCO3对PVC有协同增韧作用.     

制备氯引发PE接枝苯乙烯/顺丁烯二酸酐

为提高氯化原位接枝过程中聚乙烯(PE)接枝顺丁烯二酸酐(MAH)的接枝率,加入了第二单体苯乙烯(St).以FTIR,1H-NMR、GPC及凝胶含量研究PE氯化原位接枝MAH/St接枝共聚物(PE-cg-(MAH/St)的结构.实验结果表明:第二单体St的加入可以明显提高MAH的接枝率,同时没有交联结构的产生.研究了反应温度、单体配比、单体总质量分数、氯气流速等对接枝产物PE-cg-(MAH/St)接枝率的影响,并对接枝物的热性能进行了探索.当反应温度控制在80～90℃,MAH/St单体比例为9:7,单体总量16份,氯气流速29 mmol/min,MAH的接枝率可达3.56％.     

CPE三元接枝共聚物对CPE／AS共混物的改性研究

在高分子共混增容理论与高分子共混物多相体系流变学的指导下，利用合成的CPE与AN，St的三元接枝共聚物对CPE/AS共混体系进行改性。扫描电镜（SEM）测试结果表明三元接枝共聚物加入CPE/AS共混体系后能有效改善体系相容性。增容作用明显。流变性能测试表明，一定量的CPE三元接枝共聚物加入CPE/AS共混体系后，能有效降低体系的熔体粘度，克服了增容与共混熔体粘度增加的矛盾。制备出具有良好力学与加工性能的CPE/CPE三元接枝共聚物/AS共混材料。讨论了共混体系的增容机理与加工流动性改善的原因。研究表明，共混材料中CPE，AS，CPE三元接枝共聚物的含量分别为30，60，10（质量份）时，其综合性能优良。     

低温一步法固相氯化制备CPE弹性体

采用自制的氯化促进剂,在低于高密度聚乙烯结晶熔点(120—125℃)下反应,一步固相氯化制备了 CPE弹性体。由DSC谱图及溶剩值证实,与不加氯化促进剂的工艺相比,本工艺反应速度快,氯含量达到 30％时,反应温度仅为 123℃,一般工艺则需 135℃;氯含量达到 36％的产品基本上没有结晶存在,具有良好的橡胶性能,可在50—60℃下混炼,比一般混炼温度低50％左右。     

聚乙烯氯化原位接枝马来酸酐离聚体的制备、表征及性能

采用氯化原位接枝技术合成了氯化聚乙烯接枝马来酸酐(CPE-cg-MAH),之后将接枝物与碱金属的氢氧化物反应制备氯化聚乙烯离聚体,并用离聚体制备了氯化聚乙烯橡胶(CM)。综合性能测试结果表明,离聚体型CM的拉伸强度比传统CM要高15%~20%左右;扯断伸长率、压缩永久变形、低温性能都能达到行业所需的基本要求;红外光谱显示,离聚体在1 584 cm-1和1 406 cm-1处出现了新的吸收峰;扫描电镜和透射电镜图中可以看到明显的离子聚集体的存在。     

接枝共聚高抗冲PVC树脂的加工性能

将AIM增韧剂与普通PVC树脂、其他助剂共混制得了共混料;将AIM乳液与普通PVC树脂进行接枝共聚制得了高抗冲PVC树脂,再与其他助剂共混制得了接枝料;比较了二者的抗冲改性效果。结果表明:接枝料的抗冲改性效果更好。     

CR／MMA—BA自交联型接支共聚物

研究了Ｎ－羟甲基丙为安（Ｎ－ＭＡＡ）存在下氯丁橡胶（ＣＲ）／甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）－丙烯酸丁酯（ＢＡ）的三元接枝共聚及产物性能。结果表明,在引发剂质量为ＣＲ的１．８￣２．２％,Ｎ－ＭＡＡ质量为ＣＲ的１．６－１．８％,ＢＡ用量为３６％,反应时间为４ｈ,反应温度为８０－８５℃时产物的性能较优。对产物还进行了红外光谱表征和性能测试。     

丙烯腈接枝羧甲基甲壳素水溶性衍生物的制备和表征

以羧甲基甲壳素和丙烯腈为原料,制备了丙烯腈接枝羧甲基甲壳素衍生物,讨论了反应温度、反应时间、溶剂用量、引发剂用量、单体用量对接枝反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:羧甲基甲壳素0.4 g,溶剂水40.0 mL,过硫酸铵50.0 mg,丙烯腈2.5 g,反应温度60℃,反应时间2 h。所制共聚产物具有水溶性,分析了产物具有水溶性的原因。     

羧甲基甲壳素接枝甲基丙烯酸甲酯的制备及成膜性

通过高速搅拌,未使用乳化剂,制备了羧甲基甲壳素和甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物,避免了产物中引入乳化剂杂质。利用红外光谱对接枝共聚物进行了表征。考察了不同接枝率的产物在12种常见溶剂中的溶解性,结果表明,不同接枝率的接枝共聚物都有良好的水溶性,可以形成无色透明的膜,扩大了其实际应用价值。     

CPE的接枝共聚及对PVC的增韧改性

采用氯化原位接枝法制备氯化聚乙烯接枝甲基丙烯酸甲酯（CPE-g-MMA）,并对其红外谱图进行了分析。与CPE相比,CPE-g-MMA具有良好的力学性能。研究了CPE-g-MMA与纳米CaCO3协同增韧PVC。实验结果表明：与CPE相比,CPE-g-MMA增韧效果显著;CPE-g-MMA与纳米CaCO3对PVC有协同增韧作用。     

CPE改性SBS接枝胶粘剂的研制

研究了CPE、SBS与MMA在甲苯、丁酮混合溶剂中的三元接枝共聚反应,并用红外光谱和扫描电镜对接枝产物进行了表征。结果表明,在SBS接枝体系中引入不超过骨架聚合物(SBS+CPE)总量25%的CPE,可提高所制胶粘剂对PVC人造革的粘合性能。     

Preparation of gelatin–N-vinylpyrrolidone graft copolymer

The graft copolymerization of N-vinylpyrrolidone (VP) onto gelatin was carried out by the following four different initiator systems: AIBN, K₂S₂O₈, H₂O₂—Fe²⁺, and Ce⁴⁺—HNO₃. The last one caused the monomer to lose the double-bond and polymerization ability due to the hydrolysis of the monomer. Using α,α-azobisisobutyronitrile as an initiator, the graft copolymerization of gelatin and N-vinylpyrrolidone in aqueous medium was studied systematically. The relationships between the rate of grafting and the concentration of initiator, monomer, and gelatin were established experimentally. Meanwhile, the rate equation was also derived from the proposed reaction mechanism, and it was similar to the equation previously obtained experimentally. The apparent activation energies for homopolymerization (E_h), graft copolymerization (E_g), and over all polymerization (E_p) were calculated. The graft efficiency and molecular weight of the grafted PVP were measured by hydrolyzing the backbone with hydrochloric acid. The graft copolymers Gel-g-PVP were added into the coating films, and the physical properties of the films, such as hardening ability, dimensional stability, and wetting property were investigated. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 68: 1485–1492, 1998     

Cation exchange membranes by radiation-induced graft copolymerization of styrene onto PFA copolymer films. I. Preparation and characterization of the graft copolymer

PFA-g-polystyrene graft copolymers were prepared by simultaneous radiation-induced graft copolymerization of styrene onto poly(tetrafluoroethylene-co-perfluorovinyl ether) (PFA) films. The effects of grafting conditions such as monomer concentration, dose, and dose rate were investigated. Three solvents, i.e., methanol, benzene, and dichloromethane, were used as diluents in this grafting system. Of the three solvents employed, dichloromethane was found to greatly enhance the grafting process, and the degree of grafting increased with the increase of monomer concentration until it reached its highest value at a styrene concentration of 60 (vol %). The dependence of the initial rate of grafting on the monomer concentration was found to be of the order of 1.2. The degree of grafting was found to increase with the increase in irradiation dose, while it considerably decreased with the increase in dose rate. The formation of graft copolymers was confirmed by FTIR analysis. The structural investigation by X-ray diffraction (XRD) shows that the degree of crystallinity content of such graft copolymers decreases with the increase in grafting, and consequently, the mechanical properties of the graft copolymers were influenced to some extent. Both tensile strength and elongation percent decreased with the increase in the degree of grafting. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 73: 2095–2102, 1999     

氯丁橡胶/甲基丙烯酸三丁基锡酯接枝共聚物的表征和防霉性能

借助红外光谱、核磁共振波谱、热量分析和电子显微镜等对氯丁橡胶（ＣＲ）与甲基丙烯酸三丁基锡酯（ＴＢＴＭ）在过氧化甲酰存在下,恒温７０℃,共聚５ｈ的产物进行了表征,同时对其进行了防霉试验。结果表明,ＴＢＴＭ与ＣＲ发生了接枝共聚,产物具有内在的抗策生物性能,可作为青霉和曲霉生长的延缓剂。     

高氯氯化聚乙烯对CR与MMA接枝共聚合的影响

以甲苯为溶剂,在９０℃条件下,研究了１０份氯含量为５７％的高氯氯化聚乙烯（ＨＣＰＥ）对１００份粘接型氯丁橡胶与７５份甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）接枝共聚合的影响。结果表明,该体系与无ＨＣＰＥ体系相比,ＭＭＡ转化率约提高４０％,产物接枝效率约高５０％,接枝度约高９０％。产物含有较高相对分子质量的级分,相对分子质量分布较宽,并且有较好的物理机械性能和较高粘接强度。