二烃基丙二酸亚异丙酯的三相催化合成

本文报道了笔者用三相催化剂聚苯乙烯固载聚乙二醇—600催化合成二烃基丙二酸亚异丙酯的情况。     

丙二酸二异丙酯的合成工艺研究

以丙二酸与异丙醇为原料,采用超强固体酸为催化剂合成了丙二酸二异丙酯,收率较高达到95%,后处理简单,提供了一种较优的合成方法。     

1,5-萘二硫醇的简便合成

以Zn为催化剂,1,5-萘二磺酸钠、PCI5为原料合成了1,5-萘二硫醇,化合物结构经^1HNMR、IR和元素分析确证。结果表明该合成方法收率高、对环境污染少、适合于工业化生产。     

六种新型5-亚烃基丙二酸亚异丙酯类似物的合成研究

在邻苯二甲酰亚胺钾催化下,以芳香醛和2,2-亚戊基-1,3-二噁烷-4,6-二酮为原料,经Knoevenagel缩合反应,以87.2%～91.4%收率合成了六种新型5-亚烃基丙二酸亚异丙酯类似物,并通过IR、1H NMR、13C NMR对其结构进行了表征。该方法具有反应时间短,收率高,后处理简单,对环境污染较小等优点。     

1,3-二溴-5,5-二甲基海因合成工艺研究进展

1,3-二溴-5,5-二甲基海因是一种重要的化工原料,其具有化学稳定性好、反应活性高和含溴量高等特点,常作为工业溴化剂和杀菌消毒剂进行使用。本文介绍了1,3-二溴-5,5-二甲基海因物化性质和国内外近年来的生产工艺,分析比较了各种合成方法的优缺点,展望了1,3-二溴-5,5-二甲基海因的工业化发展前景。     

2,7-二溴-9-亚(β-萘胺)基芴的合成

以芴为原料,通过空气氧化、水中溴代再与β-萘胺缩合,合成了2,7-二溴-9-亚(β-萘胺)基芴,较佳合成反应条件是:以四氢呋喃为溶剂,空气为氧化剂,n(芴):n(氢氧化钾)=1:2,室温反应6h,得芴酮,产率95.6%,再以芴酮为原料,水为溶剂,n(芴酮):n(溴)=1:2.5,回流反应10h,得2,7-二溴芴酮,然后以四氢呋喃为溶剂,冰乙酸为催化剂,n(2,7-二溴芴酮):n(β-萘胺)=1:1.3,回流反应12h,得2,7-二溴-9-亚(β-萘胺)基芴,产率为87.2%,所得产物的结构经IR、1HNMR、UV-Vis、MS和X射线单晶表征。     

2,7-二溴-9-亚(α-萘胺)基芴的合成

以芴为原料,合成了一种用于制备发光材料的中间体标题化合物.所得产物的结构经红外光谱、核磁共振谱、UV-Vis和质谱表征.     

2,4-二(邻溴苯基)-3-亚胺基丁腈的合成

报道以邻溴苯甲醇为原料,经溴代、氰化及α-负碳离子的亲核加成反应,合成出2,4-二(邻溴苯基)-3-亚胺基丁腈。3步反应收率分别为93％、95％、39％。各步产物结构经IR、MS、NMR分析数据得以确定。     

(2-苯硫基乙基)丙二酸二乙酯的合成

以丙二酸二乙酯为原料,在强碱氢氧化铯作用下,与2-氯乙基苯硫醚反应得到(2-苯硫基乙基)丙二酸二乙酯。采用非质子溶剂N,N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂,研究了各种反应条件对收率的影响,得到最佳条件为n(丙二酸二乙酯):n(氢氧化铯):n(2-氯乙基苯硫醚)=1.2:1:1,50℃反应4h,产物用1H NMR和MS进行了结构表征。     

一锅法合成2-(3-乙氧基-4-正癸氧基苯胺基)亚甲基丙二酸二乙酯

以4-羟基-3-乙氧基苯胺为原料,先与乙氧亚甲叉丙二酸二酯缩合、再与溴癸烷成醚得到2-(3-乙氧基-4-正癸氧基苯胺基)亚甲基丙二酸二乙酯,总收率为89.2%。缩合反应在无溶剂条件下进行;癸烷基化反应通过加水催化,严格控制反应体系的含水量在2.0%⁵.0%,不仅可以加快反应速率,而且提高了转化率,避免了催化剂使用,是一条适合生产的新合成工艺路线。     

3-溴丙酸的简便合成

3-溴丙酸是有机合成常用的化合物 ,将氢溴酸直接和丙烯酸反应 ,就可得到 3-溴丙酸 ,其反应条件简单易行 ,时间短 ,产率高。在 2 5 0 m L的三颈瓶中 ,加入 40 %的氢溴酸45 .0 g( 0 .2 3mol) ,加热 ,回流下滴加 1 1 .0 g( 0 .1 5 mol)的丙烯酸 ,加完后继续回流反应 1 h。停止加热 ,待温度稍稍下降后 ,常压蒸馏 ,当馏出液温度达到 1 2 0℃时停止蒸馏。用四氯化碳 ( 30 m L× 3)萃取产物 ,合并有机相 ,常压蒸馏至无四氯化碳流出 ,蒸馏瓶中剩余物即为 3-溴丙酸 ,冷却后为白色固体。产量 2 1 .0 g,产率 91 %。 mp61～64℃。进一步提纯可用四氯化…     

2-(3-苯基-4-邻溴苯甲氧基)苯胺亚甲基丙二酸二乙酯的合成

羟基喹啉羧酸酯类化合物是一类高效抗球虫化合物,在防治家禽球虫病方面发挥了重要的作用。而苯胺基亚甲基丙二酸二乙酯是羟基喹啉羧酸酯合成过程中的一类重要中间体,此类化合物对于新型羟基喹啉羧酸酯类抗球虫药物的开发具有重要意义。本文报道了一个新型2-(3-苯基-4-邻溴苯甲氧基)苯胺亚甲基丙二酸二乙酯的合成,其结构经1H NMR和HRMS证实。     

新型单组分磷溴协效阻燃剂1,3-二(5,5-二溴甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氧基)苯的合成

以二溴新戊二醇与三氯氧磷为原料,三乙胺为催化剂,合成得到5,5-二溴甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氯,再与间苯二酚反应得到标题化合物,两步反应总产率76.9%。目标产物结构经元素分析、IR、MS及1HNMR证实。热失重分析表明,目标产物具有较高的热稳定性和良好的成炭性,起始分解温度为301.0℃,500℃时炭残余量达32.52%。     

5,5'-亚甲基二水杨酸的合成研究

用33%硫酸作为催化剂制备了5,5'-亚甲基二水杨酸,并通过正交实验确定了合成该化合物的最佳工艺条件:水杨酸与甲醛按摩尔比1:0.58投料,反应温度95℃,反应时间12 h.通过红外光谱对所得产物进行了表征.     

2,2-二(溴甲基)-1,3-丙二醇的合成

以季戊四醇和４０％氢溴酸溶液为原料,冰醋酸为催化剂,经取代反应、减压分离、纯化和干燥等步骤合成了具有优良性能的反应型阻燃剂２,２ 二（溴甲基） １,３ 丙二醇,以季戊四醇计,产品收率为８０．８％。实验确定了氢溴酸与季戊四醇的最佳摩尔比为２．５∶１,最佳反应时间为６～８ｈ,最佳反应温度为回流温度。先用等体积的甲苯和水混合物分离合成产物,再用热水重结晶进行纯化。经元素分析、熔点测定和红外光谱分析予以确证。     

1,5-萘二硫醇的合成

硫族元素有机化合物在材料中的应用 ,已成为当今有机化学研究领域的重要课题之一 [1] 。 1 ,5—萘二硫醇是制备半导体材料的重要前体化合物。我们曾经用 Sn Cl2 .2 H2 O[2 ] 、Zn粉及 Zn—Hg[3] 齐为催化剂 ,进行了 1 ,5—萘二硫醇制备研究 ,但收率较低 ,而且 Zn—Hg齐方法有大量汞残杂析出 ,对环境危害很大。因此我们对 1 ,5—萘二硫醇的合成方法进行了改进研究。合成路线如下 :1　实验部分1 .1　仪器与试剂2 4 0 0型元素分析仪 (美国 ) ;V arian MAT2 1 2型快原子轰击质谱仪 (美国 ) ;Jas co FT—IR80 0 0型红外光谱仪 (日本 ) ;J…     

双(邻硝基苯基)二硫化物和双(4-氯-2-硝基苯基)二硫化物的合成

介绍了与文献不相同的双(邻硝基苯基)二硫化物和双(4-氯-2-硝基苯基)二硫化物的合成方法。该法合成路线简单,易于操作,步骤少,时间短,收率高。     

2，4-二(邻溴苯基)-3-亚胺基丁腈的合成

报道以邻溴苯甲醇为原料,经溴代、氰化及a-负碳离子的亲核加成反应,合成出2,4-二(邻溴苯基)-3-亚胺基丁腈。3步反应收率分别为93％、95％、39％。各步产物结构经IR、MS、NMR分析数据得以确定。