裂解汽油加氢钯系催化剂中毒原因的分析

对某石化公司裂解汽油加氢装置的钯系催化剂在使用过程中出现的中毒失活问题进行了分析研究。比较了中毒催化剂与新鲜催化剂的晶相和钯含量,并分析了原料中砷、水和硫化物的含量及硫化物的分布。分析结果表明,中毒前后催化剂的晶相和钯含量没有明显变化,原料中砷、水和硫化物的含量在正常范围内,但原料中CS_2含量较高,达到1.8~20.2μg/g。分析了生产正常的裂解汽油加氢原料,原料中CS_2的含量低于1μg/g。CS_2、二甲基二硫醚和噻吩的致毒性评价实验结果表明,致毒性大小的顺序为:CS_2二甲基二硫醚噻吩。由此确定了导致钯系催化剂中毒的物质是CS_2。一段加氢原料中CS_2含量与C_5含量基本呈线性关系,将一段加氢原料中C_5含量控制在0.5%(w)以下,CS_2含量会降全1μg/g以下,使加氢生产保持正常。     

裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展

介绍了裂解汽油一段选择加氢催化剂的工业应用现状及发展趋势,综述了新型裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展。通过对传统贵金属催化剂与非贵金属催化剂的分析和比较,提出在贵金属价格上涨和裂解原料劣化的形势下,Ni系催化剂是未来裂解汽油一段加氢催化剂的重点发展方向。而Ni系催化剂的研究重点是制备和选择比表面积适中、酸性低、孔体积大、孔分布合理的载体,选择合适的Ni盐前体及浸渍方法,添加第二种金属助剂以及开展硫化和再生方法的研究。     

裂解汽油二段加氢催化剂硅中毒原因分析及对策

针对中国石化上海石化公司2。裂解汽油加氢装置二段催化剂快速失活的问题,对原料及失活催化剂性质进行了分析。结果表明,二段加氢原料中硅质量浓度高达80mg／L,与新鲜催化剂相比,失活催化剂二氧化硅质量分数高出13．95个百分点。通过对上游工艺过程的排查,找到了这部分硅的来源。裂解原料加氢尾油在处理过程中引入含硅消泡剂以减少泡沫,裂解后分离时这部分硅进入裂解汽油中,在二段加氢反应时,硅沉积在催化剂上,堵塞催化剂孔道,致使催化剂比表面积降低,损失率达53．78％,丧失了对烯烃及硫的吸附能力。     

简讯

SHN-01/F裂解汽油一段加氢镍基催化剂完成工业试验由中国石化上海石油化工研究院研发的SHN-01/F镍基裂解汽油一段加氢催化剂圆满完成工业试验,这标志着拥有中国石化自主知识产权的高性能镍基裂解汽油一段加氢催化剂进入工业应用阶段。SHN-01/F镍基催化剂具有空速较高,活性、选择性与稳定性优良的特点,适应于包括中馏分裂解汽油和全馏分     

裂解汽油一段加氢催化剂

蒸汽裂解制乙烯副产50％～80％的裂解汽油,可经两段加氢处理,经一段加氢后可作汽油调和油,经两段加氢后可做芳烃抽提的原料。实现加氢的关键是加氢催化剂。     

裂解汽油一段选择加氢催化剂研究进展

概述了裂解汽油一段选择加氢钯系和镍系催化剂在我国的工业化应用情况,并从载体材料、制备工艺优化以及添加助剂改性3个方面,综述了此系列钯系和镍系催化剂在国内外的研究进展,预测了今后需持续注重及改进的相关方面;最后展望指出,针对特定原料性质开发与之相匹配的选择加氢工艺及其配套专用催化剂,将是未来裂解汽油一段选择加氢催化剂研发的主方向。     

裂解汽油一段镍基加氢催化剂LY-2008

国内裂解汽油加氢装置一段加氢催化剂主要有贵金属钯基催化剂和非贵金属镍基催化剂两种。由于近年国内部分厂家裂解汽油性质恶化,催化剂加氢负荷提高,杂质含量增高,造成钯基催化剂适应性不足,镍系催化剂应用日趋广泛,市场规模迅速扩大。中国石油兰州化工研究中心成功研制的新型镍基裂解汽油一段选择性加氢催化剂LY-2008,通过添加助剂消除传统催化剂中的镍铝尖晶石结构,从而弱化了活性组分Ni的吸附性能,提高了催化剂的加氢选择性。该催化剂用于中间馏分和全馏分裂解汽油的一段加氢,具有高选择性、良好的加氢活性、较强的稳定性能及操作平稳等特点,拥有较好的推广前景。     

裂解汽油加氢钯系催化剂失活原因浅析

通过对茂名乙烯裂解汽油加氢装置一段加氢催化剂的运行情况进行研究、分析，找到影响裂解汽油加氢钯系催化剂使用寿命的因素，提出延长催化剂使用寿命的方法。     

延长裂解汽油加氢催化剂的使用寿命

介绍了兰州石化公司裂解汽油加氢装置一、二段加氢催化剂的使用情况，分析了影响一、二段催化剂使用寿命的因素，主要有催化剂的装填、原料质量、床层温升及压差、催化剂结焦等，并结合实际操作，提出延长催化剂使用寿命的工艺优化措施。     

天津大学等单位合作在独山子进行新型镍基裂解汽油一段加氢催化剂性能评价

裂解汽油是热裂解制乙烯时的副产物，其主要组成为C5～C9烃类，包括烷烃、烯烃、二烯烃和芳烃。裂解汽油的产量可达乙烯装置生产能力的60％～80％，是抽提芳烃的重要来源。裂解汽油稳定性差，通常必须经过两段催化加氢处理后才能进行进一步加工。裂解汽油一段加氢的主要目的是将原料中的双烯烃与链烯基芳烃进行选择性加氢而转化为单烯烃和烷基芳烃，目前工业上一般采用负载型Pd基贵金属催化剂或Ni基非贵金属催化剂。     

硫化物及胶质对固载型催化裂化汽油脱臭催化剂活性的影响

以含有硫化物的石油醚溶液为催化裂化汽油的模拟原料,考察了硫化氢、二硫化物、硫醚和噻吩等硫化物及胶质对固载型催化裂化汽油脱臭催化剂活性的影响。实验结果表明,硫化氢能中和催化剂上的碱性中心,从而使催化剂的活性明显降低;二硫化物、硫醚和噻吩能吸附在催化剂表面,覆盖催化活性中心,从而使催化剂的活性降低;胶质既能在催化剂的表面和微孔中吸附,覆盖催化活性中心,又能中和催化剂的碱性中心,这两种作用使催化剂活性显著降低。几种硫化物及胶质对催化剂活性的影响顺序由大到小为:胶质>硫化氢>二硫化物、硫醚和噻吩。     

Optimized Technology for Residuum Processing in the ARGG Unit

1 Introduction The 1.05 Mt/a ARGG unit at the Baling Petrochemical Com- pany directly uses the atmospheric resid (AR) delivered by the 2.0 Mt/a APS unit as the feedstock, and can provide be- sides gasoline and diesel also the dry gas, propylene and C4 olefins to the chemical units of this company. This unit was originally designed to process the Daqing AR to maximize the production of propylene, LPG and high-octane gasoline (with its octane rating exceeding 94 RON). Over the past two…     

委内瑞拉加氢尾油的催化裂化性能及配套催化剂研究

在美国ACE催化裂化反应评价装置上,以委内瑞拉加氢尾油为原料,考察了反应温度、剂油比[m(催化剂)/m(原料油)]对产品分布的影响,在确定的适宜操作参数下研究了委内瑞拉加氢尾油在4种平衡剂上的裂化性能。结果表明,反应温度为530℃,剂油比为6是比较适宜的操作参数;与其他3种平衡剂相比,中国石油兰州化工研究中心研发,中国石油兰州石化公司催化剂厂生产的LDO-70催化剂更适合委内瑞拉加氢尾油催化裂化时使用。     

加氢处理催化剂和工艺的研究

为了扩大乙烯原料来源，石油化工科学研究院开发了ＶＧＯ加氢处理工艺和一个双功能催化剂（ＲＴ－１）。该技术采用单段、一次通过流程。文中阐述了ＲＴ－１催化剂的研制和性能，并介绍了大庆常压三线、减压一线混合油（ＤＱ ＶＧＯ）加氢处理工艺研究和氢尾油（ＨＴ－ＶＧＯ）的蒸汽裂解性能评价。结果表明：ＲＴ－１催化剂性能优良；ＤＱ ＶＧＯ在中压下加氢处理可以生产优质乙烯原料（ＨＴ－ＶＧＯ）和石油产品；与大庆石脑油相     

柴油自热重整制氢工艺过程研究

以直馏柴油为原料研究柴油自热重整制氢技术。采用等体积分段浸渍法制备了贵金属催化剂PtLaCe/Al2O3,并在柴油全分析的基础上,通过单因素实验和正交实验考察并分析了PtLaCe/Al2O3催化剂上各因素对柴油自热重整制氢的影响,优化了工艺条件。在催化剂床层入口温度700℃,柴油液空速0.24h-1,水碳比8,氧碳比0.6的适宜操作条件下,每mol柴油可产生氢气25.4mol。     

国产CN-14型预转化催化剂的工业应用

介绍了CN-14型预转化催化剂在巴陵石化公司制氢装置中的工业应用。该公司的石脑油制氢装置采用使用CN-14预转化催化剂的预转化技术后,优化了转化炉的工况,解决了转化炉的积炭问题,大大延长转化催化剂的寿命,从根本上解决了制氢装置的可靠性问题。预转化技术为当前各大制氢、合成氨装置以及城市煤气的节能降耗、扩能改造及改善工艺操作状况提供了一条切实可行的途径。     

固定床渣油加氢催化剂失活的原因分析及对策

固定床渣油加氢技术是重油改质的重要手段,是优化重油催化裂化装置原料的主要措施,而固定床渣油加氢装置催化剂的价格昂贵、使用周期短且不具再生使用性,因此探讨固定床渣油加氢催化剂失活的原因并采取相应的对策,对延长催化剂的使用周期有积极的意义。通过对固定床渣油加氢装置催化剂末期运行的现象、废旧催化剂化学组成等方面的分析,发现导致固定床渣油加氢装置催化剂失活的主要原因是积炭和金属沉积。同时分析催化剂级配装填的比例、催化剂硫化、原料油的性质和反应温度的分布等因素对固定床渣油加氢催化剂失活的影响,提出了采用抗积炭和容垢能力高的催化剂,进行合理的催化剂级配装填,控制好原料的性质,调整各床层反应温度的匹配分布和控制好催化剂开工条件等措施,可有效延长催化剂的使用寿命。     

TH系列贵金属CO_2脱氢催化剂的应用与失活原因分析

介绍了华烁科技股份有限公司气体净化事业部开发的TH系列脱氢催化剂分别在以渣油、天然气和煤为原料的尿素厂CO2原料气脱氢中的应用情况;重点分析了TH系列脱氢催化剂失活原因。分析结果认为,硫中毒仍然是导致脱氢催化剂失活的主要原因,并提出了具体的解决办法。     

SHN-01F裂解汽油一段加氢镍基催化剂的表征和性能

采用H_2-TPR、XPS和XRD方法对SHN-01F催化剂进行了表征。表征结果显示,SHN-01F催化剂中Ni晶粒小,粒径分布窄,分散良好。在连续加氢装置上,分别以工业C_5～C_9~+全馏分裂解汽油和C_6～C_8中间馏分裂解汽油为原料,模拟工业生产工况对SHN-01F催化剂进行了评价;考察了工艺条件、SHN-01F催化剂的抗干扰性、稳定性和老化-再生性能等。实验结果表明,SHN-01F催化剂具有优良的操作性能,在H_2与原料油体积比为80:1～120:1、液态空速为3.75～5.00h~(-1)的条件下均具有良好的活性;SHN-01F催化剂对胶质、水、噻吩硫等杂质的抗干扰性能较好;SHN-01F催化剂稳定性良好,综合性能优良,具有良好的工业应用前景。