环氧白花油脂肪酸甲酯的无羧酸法制备工艺

以白花油为原料,采用自制的季铵盐型磷钨杂多化合物为相转移催化剂,构建无羧酸的均相环氧化反应体系,并通过正交实验优化反应条件。确定的最佳反应条件为：10 g白花油脂肪酸甲酯,氯代十六烷基吡啶、磷酸与钨酸摩尔比2∶1∶4的季铵盐型磷钨杂多化合物为催化剂,双氧水用量5.67 g,双氧水滴加速度150 mL/h,反应时间0.5 h,乙酸乙酯用量20 mL。在最佳条件下制备的环氧白花油脂肪酸甲酯的环氧值可达4.67%,并可有效缩短反应时间,避免有机酸废水污染。     

乳液催化大豆油的环氧化

以磷钨酸为催化剂,考察了乳化剂季铵盐的种类对合成环氧大豆油的影响。其中,十六烷基三甲基氯化铵的效果相对较好。结合磷钨酸的催化性能与十六烷基三甲基氯化铵的乳化性能,实现大豆油的高效环氧化,且易溶于反应体系的磷钨酸与十六烷基三甲基氯化铵可原位生成不溶的磷钨酸季铵盐固体,易于与产物分离。此外,也考察了反应温度、甲酸用量、双氧水用量、磷钨酸与十六烷基三甲基氯化铵的总用量和反应时间对合成环氧大豆油的影响。在大豆油：甲酸：双氧水：磷钨酸：十六烷基三甲基氯化铵=1: 0.12: 1.20: 0.0062: 0.002(以大豆油的质量为基准),反应温度70℃,反应时间6h的优化条件下,合成的环氧大豆油环氧值为6.15% ,碘值为2.46%。经FT-IR表征,大豆油的不饱和键已基本转化为环氧大豆油的环氧基团。     

菜籽油非均相催化环氧化合成环氧脂肪酸甲酯

氨基磺酸催化下,菜籽油经酯交换和过氧甲酸环氧化两步反应分别合成了脂肪酸甲酯和环氧脂肪酸甲酯.考察环氧化工艺条件对产物环氧值的影响,确定了产物环氧值达到最高4.65％时的反应工艺条件:m(脂肪酸甲酯)∶m(30％ H202)∶m(88％甲酸)∶m(氨基磺酸)=1∶0.45∶0.15∶0.01,反应温度65℃,反应时间8h.在最佳工艺条件下,所得产物酸值(KOH)为1.6 mg/g,碘值(I)为3.8 g/100 g;产物以环氧油酸甲酯和环氧亚油酸甲酯为主,含量达到58.0％.     

相转移催化剂双子型磷钨酸季铵盐的制备、表征及催化油酸裂解制备壬二酸

以溴代十八烷烃和四甲基乙二胺合成双子型表面活性剂，并与磷钨酸采用共沉淀的方法制备双子型磷钨酸季铵盐\[C42H90N2\]HPW12O40。利用1H NMR、13C NMR、FT-IR、XRD、XPS对催化剂进行了表征，并采用该催化剂催化油酸氧化裂解制备壬二酸。结果表明：双子型磷钨酸季铵盐不仅保留了均相催化剂高效传质的优点，而且还具有非均相催化剂易于回收的优势，在回收率方面优于单子型磷钨酸季铵盐。在油酸质量1 g、m(氧化剂)/m(油酸)2.5、稳定剂（锡酸钠）用量为氧化剂(30%H2O2)质量的0.5%、催化剂用量为油酸质量的8%、反应温度90 ℃、反应时间4 h条件下，壬二酸产率为85.1%，壬酸产率为90.8%，在此条件下催化剂重复使用4次，壬二酸产率在82%以上。     

环氧类季铵盐表面活性剂在涤纶碱减量中应用

合成了三种环氧类季铵盐表面活性剂。在相同工艺条件下,将它们和不同类季铵盐表面活性剂作为碱减量催化促进剂对涤纶进行碱减量处理,并分析比较了减量的结果。结果表明：环氧类季铵盐表面活性剂对涤纶碱减量具有催化促进作用并具有较好的减量均匀性,其中12环是一种较理想的涤纶碱减量催化促进剂。     

酯基季铵盐表面活性剂的合成与表征

本文通过油酸和硬脂酸分别与环氧丙基三甲基氯化铵合成两种酯基季铵盐表面活性剂,通过红外对其结构进行表征;同时通过测定产物中氯离子和季铵根离子的含量,表明酯化反应合成季铵盐的过程中,硬脂酸的反应活性比油酸高。通过表面张力测定仪对两种表面活性剂的性能进行测定,油酸酯季铵盐表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)为1.19×10~(-2) g/L,在该浓度下的表面张力γ_(cmc)为46.4 m N/m;硬脂酸酯季铵盐表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)为6.98×10~(-3)g/L,在该浓度下的表面张力γ_(cmc)为51.3 m N/m;说明酯基季铵盐表面活性剂中双键的存在更有利于降低表面张力。根据国标GB/T 7381-2010的方法检测,硬脂酸酯季铵盐表面活性剂和油酸酯季铵盐表面活性剂在硬水中的稳定性较差,说明酯基季铵盐表面活性剂不适合应用于硬水体系。     

尿素包合法分离麻疯树籽油脂肪酸甲酯的研究

研究了尿素包合法分离麻疯树籽油脂肪酸甲酯中饱和脂肪酸甲酯和不饱和脂肪酸甲酯的工艺条件.结果表明:采用95％乙醇作助溶剂,尿素与脂肪酸甲酯的质量比0.75∶1,包合温度10℃,包合时间20 h,经一次尿素包合后不饱和样品中不饱和脂肪酸甲酯相对含量从原料中的75.88％增加到95.95％;饱和样品中饱和脂肪酸甲酯的相对含量从原料中的23.85％增加到65.73％;二次包合后得到不饱和样品中不饱和脂肪酸甲酯的相对含量增加到98.92％.     

尿素包合法制备桐油C18不饱和脂肪酸甲酯的工艺优化研究

以桐油通过酯交换反应制得的桐油脂肪酸甲酯为原料,以无水乙醇为溶剂,采用尿素包合法分离其中的C18不饱和脂肪酸甲酯。以C18不饱和脂肪酸甲酯含量和收率为评价指标,探究了尿素用量、无水乙醇用量、包合温度、包合时间对桐油脂肪酸甲酯分离效果的影响。通过正交实验设计优化得到最佳工艺条件。对桐油C18不饱和脂肪酸甲酯的溶剂性能进行了测定。结果表明,尿素用量是影响C18不饱和脂肪酸甲酯含量的主要因素,C18不饱和脂肪酸甲酯制备最佳工艺条件为尿素与桐油脂肪酸甲酯质量比1∶1、无水乙醇体积与桐油脂肪酸甲酯质量比5∶1、包合温度5℃、包合时间18 h,在此条件下C18不饱和脂肪酸甲酯含量可达99. 28%,收率为54. 93%。得到的桐油C18不饱和脂肪酸甲酯的闪点(190℃)、沸点(320℃)高,有机挥发物未检出,贝壳松脂丁醇值(KB)为59,证明其是一种环境友好型溶剂。     

H3PW12O40 /SBA-15固体酸的制备、表征及催化煎炸废油环氧化性能研究

制备了SBA-15分子筛,以其为载体,采用超声浸渍法将磷钨酸负载其上,得到H_3PW_(12)O_(40)/SBA-15固体酸催化剂。对固体酸催化剂进行了比表面积测定、孔径分布及傅里叶红外光谱(FTIR)表征,并考察了H_3PW_(12)O_(40)/SBA-15催化剂对煎炸废油甲酯环氧化反应的催化性能。结果表明:制备的SBA-15分子筛具有较大的比表面积和高度有序的孔道,负载了磷钨酸的SBA-15分子筛既保持了Keggin结构,也没有破坏SBA-15分子筛的孔道结构;磷钨酸负载量在20%~60%范围内,随磷钨酸负载量的增加,催化性能减弱;当磷钨酸负载量为20%、反应时间为10 h、反应温度为30℃时,环氧化产品碘值(I)达到21.72 g/100 g,环氧值为5.5 mol/100 g。     

环氧亚麻油增塑剂的合成研究

本文以过氧化氢和甲酸在不同催化剂存在下生成过氧甲酸为环化剂，对亚麻油进行环氧化反应。结果表明，在各种催化剂中，磷酸明显优于树脂等，其最佳用量为亚麻油重的０．５～０．７％。过氧化氢用量为亚麻油重的１３２％效果最好。在环氧化反应中添加溶剂有较好效果，用量最好为油重的２５一４０％。含磷酸的过氧化氢溶液滴加温度宜为６５一６８℃，反应温度宜为６８一７０℃。在本工艺条件下，反应时间可缩短在３～４ｈ，环氧化亚麻油的环氧值≥８。     

溶解度参数在脂肪酸甲酯溶解性研究中的运用

采用基团贡献法计算了单个脂肪酸甲酯的溶解度参数,发现脂肪酸甲酯的溶解度参数随着碳链的增长而降低,而碳链不饱和度的增大对其影响有限。测定了几种脂肪酸甲酯的KB值,考察了生物柴油萃取废水中苯酚的萃取性能,并将其与脂肪酸甲酯的溶解度参数进行了比较,结果显示利用基团贡献法计算得到的脂肪酸甲酯的Hansen溶解度参数可以很好地反映脂肪酸甲酯的溶解性能。在此基础上,比较了脂肪酸甲酯与常用有机溶剂、常见有机污染物的溶解度参数,结果发现,脂肪酸甲酯与常用有机溶剂、常见有机污染物具有相近的溶解度参数,脂肪酸甲酯可以作为一种性能优良的绿色溶剂,替代常用的有机溶剂广泛应用与工业清洗、废弃物处理等方面。     

Rapid microwave-assisted transesterification for the preparation of fatty acid methyl esters from the oil of yellow horn (<Emphasis Type="Italic">Xanthoceras sorbifolia</Emphasis> Bunge.)

An efficient microwave-assisted transesterification (MAT) technique was developed to prepare fatty acid methyl esters (FAMEs) from yellow horn (Xanthoceras sorbifolia Bunge.) oil. To evaluate the applicability of this novel MAT method, the conversion yields of FAMEs and compositions were compared with those from the standard method of transesterification (AOAC Method 996.06). The results showed that MAT had obvious advantages to standard techniques in terms of short duration, high efficiency and stable composition. The parameters influencing the MAT procedure including microwave irradiation power, temperature, reaction time, molar ratio of methanol to oil and catalyst concentration were optimized. The maximum yield of FAMEs reached 96% under optimal MAT conditions of transesterification irradiation power 500 W, temperature 60 °C, 6 min, 1% wt catalyst and a molar ratio of methanol/oil 6:1 (v/v). Validation of the MAT method was performed in terms of repeatability and reproducibility; relative standard deviations for conversion yields were lower than 4.37 and 6.83%, respectively. These results revealed that the MAT method developed in the present investigation is suitable for the sample preparation of FAMEs from plant oils.     

杂多酸在纸浆漂白过程中的催化作用

介绍了杂多酸(HPA)在纸浆氧漂过程中的催化性能。并简要介绍了有关HPA的基本知识和性质,以使人们对HPA有一定的感性认识。     

3种色谱柱对37种脂肪酸的分离性能比较及鱼油脂肪酸检测

利用气相色谱-质谱联用技术,考察HP-5、DB-Wax和SPB-50三种不同极性色谱柱对37种脂肪酸甲酯(fatty acid methy ester,FAME)混标的分离性能,并对实际鱼油样品的脂肪酸进行检测。结果表明：3种色谱柱都能用于FAME的分析,低碳数的物质最先出峰,同碳数而饱和度不同的FAME在不同固定相上的出峰顺序不同;与其他两种色谱柱相比,SPB-50柱能分离出顺式和反式异构体以及有效分离ω-3与ω-6系列脂肪酸,更适合检测复杂的FAME混合物样品,特别是对顺式和反式脂肪酸以及ω-3(如EPA和DHA)和ω-6等功能性脂肪酸的检测有重要意义。     

Application of factorial design in optimization of anion exchange resin based methylation of vegetable oil and fats

A simple, rapid and fairly selective method for the preparation of fatty acid methyl esters (FAMEs) based on anion exchange resin Amberlite IRA-904 catalyzed transesterification of vegetable oil/fat with iodomethane has been described. The vegetable oil and animal fats used were sunflower oil, palm oil, vanaspati (hydrogenated vegetable oil), olive oil, tallow and butter. A Plackett–Burman factorial experimental design was used as a multivariate strategy for the evaluation of the effects of varying several variables at once. The effects of five different variables amount of resin, strength of sodium hydroxide, volume of iodomethane, heating time and temperature of thermostatic water bath, on the yield of fatty acid methyl esters (FAMEs) have been investigated. From these studies, certain variable showed up as significant, and they were optimized by a using 2³ + star central composite design, which involved 16 experiments. The best conditions for transesterification reaction were as follows: amount of resin 2 g, strength of sodium hydroxide 0.25 N, volume of iodomethane 400 µl, heating time 2 min at 70 °C. A standard IUPAC method was used to prepare FAMEs from vegetable oil/fats for comparative purpose. Finally samples of oil/fat obtained from both methods were analysed by Gas liquid chromatography. Analytical results for the FAMEs by resin based proposed method, and conventional IUPAC method showed a good agreement, thus indicating the possibility of using Amberlite IRA-904 based transesterification instead of intensive treatments inherent with the conventional time-consuming methods.

Industrial relevance

Fatty acids are the main components of edible oil and fats, therefore determination of fatty acid composition is so far one of the important parameters for quality evaluation and nutritional value determination of edible oil and fats. The analysis of fatty acid is usually carried out by Gas liquid chromatography (GLC) after conversion of volatile fatty acid methyl esters (FAME) although other ester may be prepared for specific purpose.The endeavor of present work was to improve the FAMEs preparation method, proposing the development of anion exchange resin Amberlite IRA-904 based transesterification of edible oil/fat with iodomethane as alkylating reagent. The present method besides being rapid and reproducible avoids the use of classical saponification, washing of esters and solvent extraction step.     

杂多酸(盐)——氧脱木素的新型催化剂

概述了杂多酸 (盐 )的结构和催化性能 ,并展望了杂多酸 (盐 )应用于纸浆脱木素的应用前景     

提高NaOH-AQ麦草浆ClO2漂白效率的研究

对杂多酸（HPA）、五氧化二钒（V2O5）、己烯糖醛酸（HuA）性质、结构进行研究，探讨三者对ClO2漂白的影响，为实现高效率、低污染ClO2漂白提供理论依据。实验结果表明，ClO2漂白过程中添加0．5％-0．6％的杂多酸、0．14％的五氧化二钒助剂和漂前进行适当的酸处理（A）去除纸浆中的己烯糖醛酸都能够提高ClO2的漂白效率。     

芥酸常压催化氢化制取山嵛酸

报告了以Ｎｉ－Ｃｕ为催化剂常压催化氢化芥酸制取山嵛酸的方法，对催化剂的组成和用量、反应温度、反应时间等条件进行了讨论。产率达８０％，产品纯度超过９７％，催化剂的制备与回收方便，适于工业生产应用     

高温气相色谱分析油脂转酯反应

建立了高温气相色谱分析油脂转酯反应样品中各种脂肪酸甲酯和脂肪酸甘油酯的方法。样品经硅烷化处理后分流进样,使用VF-5HT高温毛细柱,优化后的程序升温使各种脂肪酸甲酯和甘油酯得到良好分离,同时缩短了分析时间;十三酸甲酯和辛酸三甘油酯双内标分别对脂肪酸甲酯和脂肪酸甘油酯定量,提高了分析的准确度。该方法为油脂转酯反应制备生物柴油提供了分析依据。     

固体酸催化合成肉桂酸甲酯

固体酸能够代替硫酸作为酯化催化剂。介绍了对甲苯磺酸、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂、六水三氯化铁、聚氯乙烯三氯化铁树脂、五水四氯化锡、十二水合硫酸铁铵、一水硫酸氢钠、硫酸氢钾、硼酸、固体超强酸和杂多酸等固体酸催化合成肉桂酸甲酯的方法。