3-亚甲基异吲哚啉-1-酮的硅氢化反应

由于吲哚啉-1-酮单元广泛存在于各类天然产物及药物分子中,且3-取代异吲哚啉-1-酮对于天然产物的合成及新药研发具有重要价值;因此,化学家和药学家广泛关注3-取代异吲哚啉-1-酮合成方法。针对目前大部分合成方法反应条件苛刻、底物不易制备等问题,本文在易于合成的吡啶甲酰胺–磺酸酯类路易斯碱催化下,以廉价易得的三氯硅烷为还原剂,实现了3-亚甲基异吲哚啉-1-酮的硅氢化反应,以中等到优良的收率(63%~99%)得到了一系列3-甲基异吲哚啉-1-酮类化合物,从而找到了一种便捷、经济、环保的制备3-甲基异吲哚啉-1-酮类化合物的新方法。     

3-(1-愈创薁亚甲基)-2-吲哚酮的合成

2-吲哚酮和愈创薁衍生物都具有优良的生物活性,将二者合二为一的3-(1-愈创薁亚甲基)-2-吲哚酮预期也具有优良的生物活性。以2-吲哚酮和1-愈创薁甲醛为原料,在室温下,无需惰性气体保护。详细考察了可能影响反应收率的14种类溶剂和16种类碱,最优条件是乙二醇为溶剂、氢氧化钠为碱。获得了高收率的3-(1-愈创薁亚甲基)-2-吲哚酮产物,产物经核磁和质谱表征确认。     

离子色谱法电导检测测定土壤中的吲哚-3-乙酸

吲哚-3-乙酸在流速为1ml/min,淋洗液为3mmol/l的Na2C03和3nanol/l的NaOH的混合溶液的离子色谱仪DIONEX(DX-100T)上较好的检测。其检测限为0.73μg/ml(S／N=2.5);保留时间、峰高、峰面积的变异系数分别为1.88％、4.44％、0.51％,在线性范围1-1000μg／ml,峰高、峰面积的线性回归系数分别为0.9901和0.9997。在此条件下,常规阴离子对吲哚-3-乙酸的测定没有干扰。对土壤样品进行测定,回收率分别为107.84％(峰高)和94.81％(峰面积)。这种方法快速、灵敏,结果令人满意。     

电化学发光法测定人尿液中2,3-吲哚醌含量

基于2,3-吲哚醌对光泽精电化学发光的增强作用,建立了电化学发光法测定2,3-吲哚醌浓度。对人尿液中2,3-吲哚醌含量进行检测,结果显示,线性检测范围为9.0×10-8～1.0×10-5 g/mL,回收率为81.7%～110.1%。说明电化学发光法可测定人尿液中2,3-吲哚醌的含量,线性良好。     

流动注射化学发光法测定吲哚拉辛含量

吲哚拉辛是一种非甾体抗炎镇痛药。基于吲哚拉辛对Na2SO3和酸性KMnO4的弱化学发光体系的增敏作用,建立了一种快速、灵敏、低成本的流动注射化学发光分析方法检测吲哚拉辛,探讨了发光反应机理。在优化的实验条件下,化学发光强度与吲哚拉辛的浓度在3.0×10-7～4.5×10-6mol/L内呈线性关系,相关系数为0.998 4,检测限为8.0×10-8mol/L(3σ),平均测定5.0×10-7mol/L吲哚拉辛11次的相对偏差为2.3%。     

离子色谱荧光检测植物生长调节素吲哚—3—乙酸和吲哚—3—丁酸

吲哚－3－乙酸和吲哚－3－丁酸在离子色谱仪Dionex 4000i上使用荧光检测器 进行检测。该测定采用1.0ml/min的0．45V／V CH3OH,0.01mol/lNa2CO3的混合溶液作为淋洗液在Dinoex OmniPacPAX-500柱分离。吲哚－3－乙酸和吲哚－3－丁酸的检测限分别为0．045μg/ml和0．167μg/ml,有良好的重现性和线性关系。对土壤样品进行测定,有较好的回收率。     

2-吲哚乙酸乙酯的合成

丙二酸二乙酯在醇溶液中,与氢氧化钾皂化得到丙二酸单乙酯钾盐,然后在N,N'-羰基二咪唑(CDI)作用下,与2-硝基苯乙酸进行亲核加成得到4-(2-硝基苯基)-乙酰乙酸乙酯,再经三氯化钛的催化还原环化制得医药中间体2-吲哚乙酸乙酯,收率达72.2%。     

1-甲基-2-苯基硫甲基-6-溴-5-羟基吲哚-3-羧酸乙酯的合成

以氯代乙酰乙酸乙酯和苯硫酚为主要原料,经硫醚化、胺化、Nenitzescu反应,合成目标产物1-甲基-2-苯基硫甲基-6-溴-5-羟基吲哚-3-羧酸乙酯,产品总收率为36 %.硫醚化反应在n（苯硫酚）：n（NaOH）：n（氯乙酰乙酸乙酯）=1：1：1,反应时间为3～4 h, 反应温度为5～10 ℃的条件下进行,中间产物4-苯硫基乙酰乙酸乙酯（I）的收率为92 %.胺化反应在n（甲胺）：n（I） =1.1：1,反应时间共为20 h的条件下反应,中间产物4-苯硫基-3-甲胺基-2-丁烯酸乙酯（II）收率为94 %.Nenitzescu反应在n（溴代对苯醌）：n（II） =1：1.1,反应时间为7～8 h,反应温度为80 ℃条件下反应,得到最终产物1-甲基-2-苯基硫甲基-6-溴-5-羟基吲哚-3-羧酸乙酯（Ⅲ）,收率为40 %.经红外光谱、核磁共振光谱及质谱鉴定,证明结构正确.     

离子色谱法电导检测测定土壤中的吲哚—3—乙酸

吲哚－3－乙酸在流速为1ml/min,淋洗液为3mmol/l的Na2CO3和3mmol/l的NaOH的混合溶液的离子色谱仪DIONEX（DX－100T）上较好的检测。其检测限为0．73μg/ml（S/N=2.5);保留时间、峰高、峰面积的变异系数分别为1．88％、4．44％、0．51％,在线性范围1－1000μg/ml,峰高、峰面积的线性回归系数分别为0．9901和0．9997。在此条件下,常规阴离子对吲哚－3－乙酸的测定没有干扰。对土壤样品进行测定,回收率分别为107．84％（峰高）和94．81％（峰面积）。这种方法快速、灵敏,结果令人满意。     

5-(2-氯乙酰基)-6-氯-吲哚酮的合成

设计了一条齐拉西酮的关键中间体5-(2-氯乙酰基)6-氯-吲哚酮(Ⅰ)的合成路线.以对氯邻硝基甲苯(Ⅱ)和草酸二乙酯为起始原料,经缩合、水解、氧化、脱羰、还原、环合和Friedel-Crafts酰化反应合成得到Ⅰ.产品含量达99%(GC),总收率为34.8%,Ⅰ的结构经1H NMR和IR确证.     

高效液相色谱法测定高纯度4-甲基邻苯二酚

研究了用高效液相色谱-反相色谱内标法测定由4-甲酚与低浓度过氧化氢水溶液反应生成的高纯度4-甲基邻苯二酚。色谱条件为:C18反相柱,流动相为V(甲醇)∶V(质量分数为0.2%的乙酸水溶液)=50∶50,紫外检测波长为282 nm,流速0.8 mL/min。4-甲基邻苯二酚的最低检测质量浓度为0.04μg/mL,在0.1～100μg/mL范围内4-甲基邻苯二酚的峰面积与质量浓度的线性关系良好(r=0.999 9)。以对苯二酚为内标物,用内标法检测由4-甲酚与低浓度过氧化氢水溶液反应生成的高纯度4-甲基邻苯二酚含量,用此方法4-甲基邻苯二酚回收率为99.9%～100.2%。     

Simultaneous determination of geniposidic acid. chlorogenic acid and geniposide in eucommia by HPLC

A high performance liquid chromatography ( HPLC) method was established for simultaneous determination of geniposidic acid, chlorogenic acid and geniposide in eucommia. Detection at 240 nm with a reversed-phase column, CH3OH volume fraction, acidic additive and pH value of mobile phase were studied for their effects on the separability of the compounds. The most suitable separation was obtained with isocratic gradient elution system using CH3OH-H2O-H3PO4(12. 00 : 87. 96 : 0. 04, volume ratio) at a flow-rate of 1. 0 mL/min. Under the experimental conditions, the capacity factors of three compounds are in 3-13. The sample is separated rightly. The analysis time is 30 min and the retention time of geniposidic acid, chlorogenic acid and geniposide are 6. 7 min, 10. 5 min and 21 min, respectively.     

高效液相色谱法测定高纯度邻羟基苯甲醚

对用高效液相色谱-反相色谱内标法测定高纯度邻羟基苯甲醚进行了研究。采用C18反相柱,流动相为V（甲醇）：V（质量分数为0．2％乙酸水溶液）=50：50,紫外检测波长为275nm,流速为0．8mL／min。邻羟基苯甲醚的最低检测质量浓度为0．04ug／mL,在0．1～100ug／mL范围内邻羟基苯甲醚的峰面积与质量浓度的线性关系良好（y=0．9999）。以对苯二酚为内标物,用内标法检测高纯度邻羟基苯甲醚含量。用此方法邻羟基苯甲醚回收率为99．9％～100．2％。     

改性蒙脱土固体酸催化合成乙二醇醚

采用路易斯酸AlCl3与蒙脱土进行离子交换制备固体酸催化剂,研究了改性条件及交换剂类型对催化结果的影响。采用X射线衍射方法分别测定了改性前和改性后蒙脱土的各种物性,并将该固体酸催化剂用于乙二醇醚的制备。蒙脱土经路易斯酸AlCl3处理后,其层间距由1.471 3 nm增加到1.522 5 nm,比表面积由120 m2/g增加到239 m2/g,孔容积由0.140 mL/g增加到0.322 mL/g。成为制备乙二醇醚较好的催化剂。通过实验确定了乙二醇醚制备的最佳反应温度65 ℃、反应时间30 min、催化剂加入量4%(质量分数)以及甲醇与环氧乙烷摩尔比为4∶1,且反应在常压下进行。在此工艺条件下,乙二醇醚的产率为90.5%, 环氧乙烷的转化率为96.0%,催化剂的选择性为94.2%。     

HPLC法同时测定5-溴烟酸与5-溴烟酸乙酯的方法研究

通过紫外光谱扫描获得两者混合溶液的最佳紫外吸收波长为279 nm,以此为检测波长采用反相C18色谱柱,以乙腈 0.005 mol/L磷酸二氢钾水溶液(75 25)为流动相分离检测了5-溴烟酸和5-溴烟酸乙酯.5-溴烟酸的相对标准偏差、平均回收率和线性范围分别为1.6%,99.4%,0.050～3.40 mg/mL(r=0.999 6),5-溴烟酸乙酯的相对标准偏差、平均回收率、线性范围分别为0.82%,100.1%,0.13～6.50 mg/mL(r=0.999 9).     

高效液相色谱法测定浓缩当归丸中阿魏酸的含量

采用高效液相色谱法测定浓缩当归丸中阿魏酸的含量,以symmetryshield(RP_(18)4.6mm×250mm)为色谱柱,流动相为甲醇—水—冰醋酸(35:65:0.1),检测波长322.6nm,柱温为室温。阿魏酸平均保留时间为14.668min,平均加样回收率为97.42％,RSD为3.47％(n=3),线性范围4.2～42.0μg/mL,r=0.9999,n=6,样品的平均含量测定结果为10.7μg/g(n=3)。该方法简便、准确,可用于浓缩当归丸的质量控制。     

土壤中放射性核素铀钍测定方法探讨

土壤试样中,放射性核素铀钍经酸溶分解后,制成酸性混合溶液,用TBP萃淋树脂萃取分离干扰元素并富集微量铀、钍,采用盐酸和蒸馏水分别洗脱钍、铀.在盐酸介质中,用偶氮胂Ⅲ显色,于波长660 nm处测定钍络合物的吸光度;在pH=8时,用5-Br-PADAP-OP溶液显色,于波长580 nm处测定铀络合物的吸光度.该方法简便、快速、准确.检出限分别为铀0.08μg/g,钍0.05 μg/g.     

丙酮酸壳聚糖的合成及其吸附性能

将壳聚糖与丙酮酸反应,用NaBH4还原制备出丙酮酸壳聚糖(PCTS),并采用红外光谱、场发射扫描电镜及元素分析仪对其结构进行表征.实验结果表明,PCTS最佳工艺条件为:反应时间4.5 h,反应体系pH值为4.5,丙酮酸与壳聚糖上氨基摩尔比为2∶1,取代度为90.6%;在pH为5.4时,1.67 g/L PCTS对30 mL质量浓度为10μg/mL的Pb2+的吸附平衡时间为1.5 h,最大吸附量为27.1 mg/g,优于壳聚糖.     

高效液相色谱法检测蛋黄卵磷脂中的磷脂酰胆碱

为建立一种准确、简便的蛋黄卵磷脂中磷脂酰胆碱的检测方法,采用高效液相色谱-紫外检测法对其进行了研究。SHIMADZU LC-2010高效液相色谱仪配备AGILENT ZORBAXRX-SIL型硅胶柱,在200nm下对磷脂酰胆碱进行检测,流动相采用简单的甲醇/乙酸二元体系,加入的乙酸溶液改善了磷脂酰胆碱的峰形,有效抑制了严重的拖尾现象。流速较低,为0.5mL/min,减少了流动相的使用量。采用外标法定量,标准曲线线性范围较宽,为10～160μg/mL。检出限为0.5904μg/mL,定量限为1.9680μg/mL。经方法学验证性试验,证明本方法精密度、稳定性良好,准确度较高。     

银试样的电解液制备及工艺参数优化

为了有效地分析银试样的微观组织及形变织构,结合透射电镜和电子背散射衍射,制备了银试样的电解液,优化了电解抛光工艺参数.研究结果表明：利用配比为硫酸50mL＋冰乙酸115mL＋高氯酸6mL＋甲醇350mL＋草酸12g＋硫脲77g的电解液,分别在温度为0～25℃,电压为5～25V,时间为3～5min和温度为0～25℃,电压为15～20V的条件下,对试样Φ3mm×0.1mm和10mm×3mm×2mm进行电解抛光,获得了大薄区的透射电镜试样和标定率高达85%的电子背散射衍射试样.