乙丙共聚物相对分子质量分布的研究

以三氯氧钒-混合烷基铝、改性三氯氧钒-倍半烷基铝、三氯氧钒-倍半烷基铝、三乙酰丙酮钒-三异丁基铝为催化体系,以己烷为溶剂、氢气为相对分子质量调节剂,研究了不同催化体系对聚合物相对分子质量分布的影响。对主催化剂的加入量、助催化剂与主催化剂的比例、氢气的体积分数对聚合物相对分子质量分布的影响进行了较详细的研究。结果表明,采用不同的催化体系,得到的聚合物相对分子质量分布不同,n(Al)/n(V)对聚合物相对分子质量分布无影响。     

高门尼粘度宽分布乙丙橡胶的合成

以三氯氧钒为主催化剂,以混合烷基铝为助催化剂,形成了三氯氧钒和混合烷基铝并用的催化体系,用该催化体系合成了具有相对分子质量分布宽的高门尼粘度乙丙橡胶。研究了混合烷基铝中三氯三乙基二铝（AQ）与三异丁基铝（AT）对聚合物相对分子质量分布的影响,并研究了氢气用量对聚合物相对分子质量和门尼粘度的调节作用、主催化剂的加入量对聚合物门尼粘度的影响以及m（A1）／m（V）配比对聚合催化效率的影响。     

汽车密封条用乙丙橡胶的研究

以三氯氧钒-混合烷基铝为催化体系,以己烷为溶剂、氢气为相对分子质量调节剂研究了混合烷基铝对聚合物相对分子质量及其分布的影响,合成了门尼粘度、相对分子质量及其分布、乙烯含量、第三单体含量与国外同类产品4802基本相同的乙丙橡胶,应用性能研究结果表明,合成的样品性能与国外同类产品相当。     

乙烯-丙烯-非共轭二烯烃共聚物的合成

以二(磷酸二异辛酯基)氧钒为主催化剂,以氯化烷基铝为助催化剂,形成了二(磷酸二异辛酯基)氧钒-氯化烷基铝-活化剂催化体系,并用该催化体系,合成了四元高门尼黏度乙丙橡胶。并对四元乙丙橡胶的合成进行了较详细的研究,同时还系统研究了第四单体5-乙烯基-2-降冰片烯的加入量、氢气用量对聚合物相对分子质量和门尼黏度的调节作用,主催化剂的加入量对聚合物门尼黏度的影响,及Al/V配比及活化剂的加入量对聚合催化效率的影响。     

中压电线电缆用乙丙橡胶J-2034P的制备及性能

采用三氯氧钒-烷基铝催化体系,以己烷为溶剂,采用氢气为相对分子质量调节剂,在连续模试装置上制备了牌号为J-2034 P的乙丙橡胶,并与国外同类产品的微观结构及物理机械性能进行了对比.结果表明,中压电线电缆用乙丙橡胶的适宜制备条件为:催化体系为三氯氧钒与一氯二乙基铝、乙基倍半铝氯化物并用,丙烯与乙烯的摩尔比为0.910～...     

新型钒系催化剂用于乙丙橡胶的合成及特征（英文）

通过三辛基铝与乙酰丙酮钒进行烷基化反应,制备出己烷可溶的新型钒系催化剂,探讨了其催化乙烯聚合及与丙烯共聚合的性能,并通过核磁共振波谱及凝胶渗透色谱考察了所制备聚合物的组成和分子量及其分布。结果表明,新型钒系催化剂催化乙烯聚合时的活性远高于三氯氧钒催化剂,催化乙烯与丙烯共聚合时的活性与三氯氧钒催化剂相当,并且用新型钒系催化剂所制备乙丙橡胶的丙烯插入率和分子量及其分布与三氯氧钒催化剂制备者几乎相同,表明所制备新型钒系催化剂有望取代三氯氧钒催化剂用于乙丙橡胶生产中。     

乙丙橡胶新牌号的合成及应用

以乙烯、丙烯为主要原料、氢气为相对分子质量调节剂、改性三氯氧钒-倍半氯化乙基铝为催化剂,采用溶液聚合法进行高门尼粘度乙丙橡胶合成实验,研制了三元乙丙橡胶(EPDM)密封条。考察了催化剂及其用量、相对分子质量调节剂用量、n(Al)/n(V)、反应压力、温度等工艺条件对EPDM性能的影响。实验结果表明,合成的高门尼粘度乙丙橡胶新牌号各项指标满足目标样品要求;制备的EPDM密封条完全满足密封条生产厂家制造工艺要求。     

钒系、钛系Ziegler—Natta催化体系电子作用过程描述

对Ziegler-Natta催化剂的形成和发展进行了介绍,并对其催化体系电子作用过程进行了描述。重点阐述了烷基铝化合物中铝原子与烷基的电子层分布情况、过渡金属元素的电子结构特点,描述以烷基铝和过渡金属卤化物为代表的类阴离子型催化剂和路易斯酸等阳离子型催化剂反应的具体过程以及钒催化剂的催化机理等。     

水杨醛亚胺钴配合物/烷基铝催化异戊二烯顺式-1,4-/3,4-选择性聚合

合成了6种水杨醛亚胺钴配合物(简称Co),并以Co/烷基铝(简称Al)为催化体系催化异戊二烯聚合制得聚异戊二烯,表征了配合物及聚异戊二烯,考察了助催化剂种类及用量、反应温度和不同结构催化剂对聚合反应的影响。结果表明,在甲基铝氧烷(MAO)、三异丁基铝[Al(i-Bu)_3]、氯化二乙基铝(AlEt_2Cl)、三乙基铝和三甲基铝5种助催化剂中,MAO和AlEt_2Cl体系所得聚合物的收率较高,相对分子质量较小,分子量分布较宽;当Al/Co为400(摩尔比)、反应温度为25℃时聚合物收率可达到100.0%;不同结构催化剂所得聚合物的收率均超过85%,4种催化剂的顺式-1,4-选择性可大于80%,所制得聚合物的相对分子质量为10.4×10~4~14.5×10~4,分子量分布指数为1.6~2.1。     

稀土催化剂聚异戊二烯的末端改性

用二氧化碳对稀土催化剂聚异戊二烯进行了末端羧基改性,考察了烷基铝用量对改性效果的影响.结果表明,随着聚异戊二烯相对分子质量的降低,羧基改性的效率增大;随着烷基铝用量的增加.产物的相对分子质量降低,羧基改性的效率增大.     

负载型茂金属催化剂用于乙烯淤浆聚合的研究

在烯烃催化聚合领域,茂金属催化剂显示出比传统Ziegler-Natta催化剂更高的活性。以苯甲酸催化三甲基铝（TMA）受控水解生成甲基铝氧烷（MAO）,经热解过程后合成了一种不溶形式的固体聚甲基铝氧烷（sMAO）。以合成的sMAO为载体负载茂金属催化剂,并将该催化剂应用于乙烯淤浆聚合反应中,系统探究了聚合条件对催化行为的影响,同时对聚乙烯产品mPE的粒度、堆密度、分子量及分布和熔体流动速率等基本理化性能进行了分析表征。实验结果表明,制备的催化剂颗粒形态较好,粒子分布均匀,在5 L釜中催化淤浆反应,乙烯/1-己烯共聚活性最高可达15 302.6 g·g^-1,并得到了相对分子质量分布均匀的中、高密度聚乙烯产品。     

稀土催化剂制备条件对丁二烯与异戊二烯共聚合的影响

采用溶液聚合法在己烷溶剂中以新癸酸钕(简称Nd)/三异丁基铝(简称Al)/氯化二乙基铝(简称Cl)催化体系合成丁二烯-异戊二烯共聚物,研究催化剂制备过程中陈化方式、陈化时间、陈化温度、异戊二烯单体加入量和催化剂组分配比对丁二烯与异戊二烯共聚合的影响。结果表明:采用Nd/Al/Cl催化体系可以合成高顺式丁戊无规共聚物,催化剂制备条件对共聚物微观结构的影响不大,聚丁二烯和聚异戊二烯链节中的顺式1,4-结构摩尔分数均大于0.96;在催化剂制备过程中加入少量异戊二烯单体,可提高催化剂的聚合活性;共聚物具有高数均相对分子质量(38.8×104~42.1×104);当Al/Nd摩尔比为15、Cl/Nd摩尔比为1.5时,丁戊共聚物的收率较大,相对分子质量分布最窄。     

乙烯聚合铝改性铬系催化剂研究进展

综述国内外乙烯聚合铝改性铬系催化剂的研究现状、制备方法、性能以及对乙烯聚合性能的影响。铝改性铬系催化剂主要体现为采用氧化铝和磷酸铝作为载体,或使用烷基铝作为改性剂。改性后铬系催化剂的聚合活性和氢调敏感性明显提高,由其生成聚合物的相对分子质量分布变宽,耐环境应力开裂性能改善,加工性能优异。     

反-1,4-丁二烯-α-烯烃共聚物

综述了国内外合成反-1，4-丁二烯-α-烯烃共聚物的各种催化体系，以及共聚物的结构、组成及物理机械性能，并对各种催化体系进行了评价。丁二烯与乙烯共聚合，主要得到结晶型聚合物；二烯烃的加入明显降低了催化体系的催化活性；钒系催化剂合成的丁二烯与丙烯共聚物为交替共聚物，钛系所合成的共聚物交替度与规整度不高；丁二烯与其他高碳数α-烯烃共聚合，所得的共聚物相对分子质量很低。     

乙烯齐聚合锆系催化剂研究进展

综述了锆系催化体系的特点和研究进展,并对各种配体对催化活性和选择性的影响进行了分析比较。在乙烯齐聚合的催化体系中,不同有机铝对催化乙烯齐聚合的活性和选择性有较大的影响。在锆系催化剂中加入第三组分对乙烯齐聚物的相对分子质量分布有明显的调变作用。     

甲基铝氧烷/钼系催化剂催化苯乙烯配位聚合

以磷酸二异辛酯为配体进行陈化改性的MoCl_5为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂组成二元钼系催化体系进行苯乙烯配位聚合,研究了催化剂用量、助催化剂种类、聚合温度、聚合时间等对聚合的影响。结果表明:该二元钼系催化剂可催化苯乙烯配位聚合,单体转化率可达75%以上;所得聚苯乙烯的重均分子量高达40.9×10~4,远高于通用聚苯乙烯[(5.0~20.0)×10~4],相对分子质量分布较窄,且为无规结构;以MAO为助催化剂时得到的聚苯乙烯玻璃化转变温度为99.12℃,高于其他助催化剂。     

丁基橡胶合成技术研究进展述评

简述了近年来丁基橡胶聚合反应引发体系包括活性阳离子络合催化体系、叔-醇／Lewis酸催化体系、金刚烷（Adamantane）／kwis酸催化体系、茂金属催化剂体系、烷基卤化铝催化体系、钒系引发体系等的研究进展情况：介绍了新型聚合工艺技术、淤浆稳定技术以及聚合反应过程控制技术等。指出新的丁基橡胶合成技术能够使生产条件更加温和．可以有效降低生产过程中的能耗物耗,提升装置的经济技术指标。     

膦氮配体半茂钛体系催化乙烯均聚合及乙烯与丙烯共聚合

合成了两种配合物中含有膦、氮的半茂钛催化剂,研究了甲基铝氧烷、四(五氟苯基)硼酸盐为助催化剂,不同n(Al)∶n(Ti)对乙烯均聚合及聚合物相对分子质量及其分布的影响。研究了催化剂用量、原料配比、反应压力、反应时间对乙烯与丙烯共聚合及共聚物组成、相对分子质量及其分布的影响。结果表明:合成的膦氮配体半茂催化剂可有效催化乙烯均聚合,在常压下,聚合活性可达0.62×10~6 g/(mol·h),也可以有效催化乙烯与丙烯共聚合,与高活性茂金属催化剂催化效率相近;用该催化剂制备的高相对分子质量乙丙共聚物的相对分子质量分布窄,符合单活性中心催化剂的特点;共聚物的序列结构研究表明,乙烯与丙烯竞聚率之积接近1,共聚物无规性好。     

氯化稀土异辛醇配合物/烷基铝催化剂聚合异戊二烯

用可溶于己烷的氯化稀土异辛醇配合物(NdCl3·4EHOH)与烷基铝组成催化剂体系对异戊二烯进行聚合,并与不溶解于己烷的氯化稀土异丙醇配合物体系[NdCl3·3(i-PrOH)]进行了对比。结果表明,NdCl3·4EHOH催化体系可形成稳定的胶体状态;与NdCl3·3(i-PrOH)催化体系相比,具有较好的分散性和更高的催化活性。烷基铝影响催化活性从大到小的顺序为AlEt3,Al(i-Bu)2H,Al(i-Bu)3。通过调节Al/Nd(摩尔比)和聚合温度,可调节聚合物的相对分子质量(20×104~70×104)和相对分子质量分布(2.77~6.18),聚合物的顺-1,4-结构的摩尔分数可达到96%。     

合成丁基橡胶催化剂的进展

本文以埃索公司和斯那姆公司的研究工作为主,综合了十几年来美、意、苏、日及其它国家,在合成丁基橡胶催化体系方面的探索结果。介绍了以卤化烷基铝为基础的催化体系,过渡金属卤化物或氧化物与卤化烷基铝的络合催化体系以及改进的费瑞德尔—克拉夫茨催化剂。