一种快速测定脱硫体系中络合铁降解的方法

络合铁法脱硫是一种简单、高效的脱硫技术,但脱硫体系中的络合铁存在降解问题,这是目前研究的热点和难点之一。目前络合铁的降解率还未有统一的测定方法。本文提出了用三氯化钛-重铬酸钾容量法和Fe3+滴定法分别测定溶液中的总铁与游离Fe3+,从而计算出络合铁的降解率的方法。该方法操作简单方便,耗时短,不受分析仪器条件限制,不仅可以用于络合铁脱硫体系中络合剂和脱硫剂的快速筛选,还可作为络合铁脱硫工艺条件优化的分析方法,为分析脱硫液的降解机理及评价络合剂和稳定剂的性能提供科学依据。     

络合铁法脱H_2S技术研究进展

分析了络合铁法脱除H2S机理和pH、羟基化程度、溶解氧浓度等因素对脱硫过程的影响;总结了络合铁脱硫液中可溶性铁盐、配体、自由基清除剂、硫颗粒改性剂、缓蚀剂等配方成分的作用;介绍了目前国内外主要的络合铁脱硫工艺LO-CAT工艺、SulFerox工艺、Sulfint工艺、DDS工艺、改良络合铁法脱硫工艺,并作了简要评价;指出络合铁法脱H2S技术存在的主要难题是配体降解、副盐累积、Fe2+再生缓慢、硫堵。开发高硫容脱硫剂配方、高传质效率脱硫设备、优化流程及装置配置是络合铁法脱H2S技术未来发展的方向。     

栲胶-NTA络合铁体系的脱硫研究

以氧化栲胶(Teos)-次氮基三乙酸(NTA)络合铁为脱硫剂,采用氧化-还原电位法进行脱除硫化氢的研究,考察了该体系用于脱硫的热力学可行性及Teos、NTA络合铁含量对氧化再生时间、脱硫液电位和脱硫过程的影响。结果表明:Teos-NTA络合铁碱性溶液脱硫在热力学上是可行的,铁盐必须加入络合剂后才能稳定存在;脱硫剂电位随络合亚铁浓度的增加而降低,而受Teos的影响较小;络合亚铁浓度增加使脱硫液的氧化再生时间增加,Teos浓度增加有利于缩短氧化时间,但过高的Teos又反而使氧化突跃所需时间延长;模拟脱硫过程实验表明影响脱硫液电位的主要因素是络合铁和硫化氢,与Teos无关,且脱硫液的电位与所含H2S浓度的对数成线性关系,超硫容时电位下降速率变大。     

络合铁法湿式脱硫再生反应动力学

络合铁湿法氧化脱硫工艺吸收效率高,可操作性强,多数脱硫剂可再生且经济环保,是脱硫研究的热点之一。针对脱硫剂EDTA-Fe(Ⅱ)溶液的氧化再生体系,采用静态的气液扩散反应器,运用电化学方法研究了络合铁法脱硫铁离子再生步骤过程中的反应动力学,建立了反应过程中络合亚铁浓度分布的理论模型并进行了模型检验。研究结果表明,再生过程对于EDTA-Fe(Ⅱ)浓度、O_2体积分数和体系氢离子浓度的反应级数依次为0.902、0.8和-0.152,反应表观活化能为14.24 kJ/mol。模型计算结果与实测数据吻合度较高,可以较好地预测再生过程中不同时刻对应的络合亚铁浓度变化。该模型对于指导络合铁脱硫再生反应器的设计和空气鼓风量、络合剂的补加量、添加位置等均具有一定的理论指导意义。     

络合铁法脱硫工艺研究进展

综述了国内外络合铁法脱硫工艺的现状和发展趋势，重点介绍了脱硫液的氧化再生、硫磺颗粒的改性、络合剂的降解、抑制副产物生成等方面的研究进展，并简评了络合铁法脱硫工艺的特点及应用。     

油田水处理中的典型高级氧化技术

高级氧化技术(advancedoxidationtechnolo-gies,AOTs)是通过产生羟基自由基OH·而将污染物氧化降解的技术。高级氧化技术的出现最早可追溯到十九世纪,1894年Fenton发现Fe2+和H2O2混合后可以产生OH·自由基,OH·自由基通过电子转移等途径可使水中的有机污染物氧化为二氧化碳和水,从而使有害物质降解。1·高级氧化技术的特点高级氧化过程区别于其他氧化的特点在于以下几个方面:①产生大量非常活泼的OH·自由基,OH·是反应的中间产物,可诱发后面的链反应;②OH·无选择直接与废水中的污染物反应将其降解为二氧化碳、水和无害盐,不会产生…     

含硫气井络合铁脱硫工艺技术及经济适应性研究

目的 确定含硫气井采用络合铁脱硫工艺进行脱硫净化的技术及经济适应性。方法 分析了络合铁脱硫工艺的原理、流程及特点,根据含硫气井工业应用实例,研究提出了络合铁脱硫工艺的技术及经济适应性条件。结果 在技术性方面,络合铁脱硫工艺适用于任何H₂S含量的天然气脱硫,H₂S脱除率可达到99.9%以上,且脱除效果稳定,短期内不受H₂S含量波动的影响;CO₂脱除率由吸收塔运行压力及原料气中CO₂含量决定;对不同含量的甲硫醇、乙硫醇脱除率可分别达到97%、92%以上,对羰基硫的脱除率约为6.51%～35.02%;合理硫容应为药剂及电耗综合成本最低时的硫容,不同的运行工况,合理硫容也不同;工艺产生的单质硫目前主要以硫膏形式脱除及处理,对硫磺进行经济、环保的回收处理是络合铁脱硫工艺的一个难点。在经济性方面,开展了工艺完全成本分析,提出了在潜硫量为12.35 t/d的条件下工艺的经济极限H₂S含量及经济极限处理量的计算公式。结论 上述研究结果对络合铁脱硫工艺技术优选、优化及经济效...     

化学肥料工业

TQ113.24200505309ISS络合铁多酚类脱硫催化剂pH值的确定〔刊〕/华南平(苏州大学)∥化肥设计.-2004,42(4).-19～22复合络合铁多酚类脱硫催化剂是以2种或2种以上铁的络合物和混合多酚类物质以及其它组剂组成的湿式氧化脱硫催化剂。文章研究了其酸碱度对硫化氢气液相平衡、氧化还原反应电位、硫化氢吸收、净化度、设备腐蚀等方面的相互影响,确定了使用复合络合铁多酚类脱硫催化剂溶液的pH值大于8时,90%以上的硫化氢从气相转入液相,并与溶液中的碱生成HS,满足了工业上对气体净化的要求。从脱硫本身来说,溶液的pH值应可能地提高,但过高的pH…     

石化环保与安全

X5200611562Fenton法氧化降解聚乙烯醇的机制〔刊〕/华兆哲,曹扬…(江南大学生物工程学院)∥化工环保.-2006,26(1).-1~4为深入了解Fenton法氧化降解聚乙烯醇(PVA)的机制,通过考察反应过程中COD、BOD5、总有机碳及pH等随反应时间的变化,研究了聚乙烯醇Fenton氧化降解过程的特点。结果表明,当PVA被Fenton试剂氧化时,可生成大量CO2,同时生成酸性中间产物。进一步分析认为,当Fenton试剂中H2O2不足量时PVA氧化的中间产物以醛为主,而当H2O2足量时醛会被继续氧化生成有机酸,最终COD去除率达到80%。图9参8(张平摘)X5200611563甲醇溶液…     

柴油超声波-Fenton试剂氧化脱硫反应研究

研究了柴油超声波-Fenton试剂氧化脱硫反应,重点考察了3种氧化脱硫方法对柴油氧化脱硫效果的影响。结果表明,在相同的反应时间下,超声波-Fenton体系的氧化脱硫效果最好,其次是超声波-H2O2体系,H2O2体系的氧化脱硫效果较差。在反应温度27℃、H2O2质量分数为30%、pH值为2.1、Fe2 与H2O2质量比为0.08、超声波功率200W、超声波频率28kHz、反应时间15min的条件下,超声波-Fenton试剂体系的氧化脱硫率可达到95.6%。柴油的超声波氧化脱硫反应符合表观一级反应动力学规律;Fenton试剂对氧化脱硫反应具有明显的促进作用。     

光助Fenton氧化法降解邻氨基苯酚

采用光助Fenton氧化法处理含邻氨基苯酚的模拟废水,考察了光强度、Fenton试剂用量、废水初始pH值、反应时间等对降解效果的影响,初步探讨了邻氨基苯酚的降解动力学规律。结果表明,在450W高压汞灯照射及较强太阳光照射条件下,均可以明显加快Fenton法催化氧化降解邻氨基苯酚溶液的过程。当2．5g／L的硫酸亚铁溶液用量为1．5mL、6％H2O2用量为1．0mL、模拟废水初始pH值为3．5～4时,太阳光照射下降解邻氨基苯酚的效果较好,反应35min后降解率高达99％。邻氨基苯酚降解过程符合准一级反应动力学方程。     

陶瓷膜催化臭氧氧化处理苯酚模拟水的研究

含酚废水毒性强,易污染环境且不容易处理。通过陶瓷膜催化臭氧氧化处理苯酚模拟水,考察臭氧投加量、初始pH、膜通量和苯酚初始浓度对苯酚去除效果的影响,并探究其反应动力学以及机理。结果表明：在臭氧投加量为3.55 mg/min、初始pH为10.02、膜通量为75L/(m2?h)和苯酚初始质量浓度为20mg/L时,陶瓷膜催化臭氧氧化去除苯酚的效果最好,反应时间为45min时苯酚的去除率达到100%;陶瓷膜催化臭氧氧化降解苯酚遵循表观拟一级反应动力学规律。TBA（叔丁醇,羟基自由基抑制剂）的对照实验证明,陶瓷膜催化臭氧氧化降解苯酚基本上遵循自由基机理。     

陶瓷膜催化臭氧氧化处理苯酚模拟水的研究

含酚废水毒性强，易污染环境且不容易处理。通过陶瓷膜催化臭氧氧化处理苯酚模拟水，考察臭氧投加量、初始pH、膜通量和苯酚初始浓度对苯酚去除效果的影响，并探究其反应动力学以及机理。结果表明：在臭氧投加量为3.55 mg/min、初始pH为10.02、膜通量为75L/(m2?h)和苯酚初始质量浓度为20mg/L时，陶瓷膜催化臭氧氧化去除苯酚的效果最好，反应时间为45min时苯酚的去除率达到100%；陶瓷膜催化臭氧氧化降解苯酚遵循表观拟一级反应动力学规律。TBA（叔丁醇，羟基自由基抑制剂）的对照实验证明，陶瓷膜催化臭氧氧化降解苯酚基本上遵循自由基机理。     

Fenton氧化对剩余污泥溶胞减量的影响

采用Fenton氧化进行污泥溶胞减量,以溶解性化学需氧量(SCOD)和剩余污泥质量浓度(TSS)作为评价指标,考察了H2O2投加量、Fe2+投加量、pH值、反应温度、反应时间对剩余污泥有机物溶出及剩余污泥减量的影响.结果表明:Fenton氧化破解剩余污泥的最佳条件为pH值3,H2O2投加量50 mL/L,Fe2+投加量...     

不同形貌二氧化锰活化过一硫酸盐降解水中罗丹明B的研究

多相活化过一硫酸盐(PMS)技术已经成为催化降解水中有机污染物的重要技术,活化PMS的过程不但可以产生硫酸根自由基,也可以产生羟基自由基。本研究通过水热合成方法合成了3种MnO_2,其中两种分别为棒状和线状的一维MnO_2纳米结构,还有一种无特定形貌的α-MnO_2。通过活化PMS降解水中的罗丹明B(Rh B),对比了3种催化剂的活性,发现线状MnO_2的催化活性最高。通过考察不同因素对线状MnO_2催化活性的影响,得出水中Rh B降解的最佳条件为:Rh B浓度10μg/g,PMS浓度0.5g/L,线状MnO_2浓度0.3g/L,温度35℃,pH=8。通过自由基消除试验探究了其活化PMS降解水中Rh B的机理,表明硫酸根自由基在降解水中有机污染物中起到了主要作用,详细阐述了PMS活化、硫酸根自由基产生和RhB降解的过程。     

无机离子对Fenton试剂处理丁苯橡胶废水效果的影响

采用Fenton试剂法对化学需氧量（CODcr）为1000～2000mg／L,pH值为3—9的丁苯橡胶废水进行处理。在Fe^2＋／H2O2（体积比）为9／8,初始废水pH值为3．00±0．15,反应温度为50℃,反应时间为30min的条件下,研究了Fe^3＋,H2PO4^-;,Cl^-,CO3^2-,SO4^2-,NO3^-对废水CODCr去除率的影响。结果表明,在Fenton反应过程中,适当浓度的Fe^3＋能够与Fe^2＋协同作用,增强Fenton试剂的催化氧化能力,而当Fe^3＋浓度过高时,反而会起到抑制作用;H2PO4^-,Cl^-,CO3^2-对Fenton试剂的催化氧化能力有不同程度的抑制作用;SO4^2-,NO3^-的存在对Fenton试剂的催化氧化性能无明显影响。     

催化裂化催化剂铁离子污染的原因分析及对策

介绍了某炼厂发生的催化裂化催化剂铁离子污染情况,分析了催化裂化催化剂铁离子污染的原因,并提出应对措施。结果表明：催化裂化装置铁离子主要来自原油、原油罐罐底油及装置腐蚀;通过采取定期清除原油罐罐底残渣,定期搅拌原油罐,将罐底油混入生产沥青的原油中或焦化、减黏装置原料的措施后,可消除铁离子污染的发生。     

催化裂化联合装置节能降耗改进措施

针对某公司催化裂化联合装置（包括140万t/a催化裂化、30万t/a气体分馏、8万t/a甲基叔丁基醚、产品精制等4套装置）存在能耗较大的问题,分析了联合装置能耗情况,并提出节能优化改进措施。结果表明:联合装置能耗主要包括循环水、电、低压蒸汽、中压蒸汽和除盐水;采取装置联合热直供优化（催化柴油直供柴油加氢装置、催化汽油直供汽油加氢装置）、换热流程优化（分馏塔塔顶油气热量利用、分馏塔塔顶循环油热量利用、分馏塔一中段油热量利用）的节能改进措施,该联合装置可节约蒸汽21.5 t/h、循环水126.0 t/h、电214.7 kW·h,经济效益可达2 718.78万元/a,投资回报期为0.6个月。     

催化氧化技术处理橡胶干燥尾气VOCs侧线试验

采用纳米涂层技术和活性组分分散技术制备出挥发性有机物（VOCs）催化氧化催化剂。以10万t/a丁苯橡胶装置干燥尾气为研究对象,利用集成的侧线试验评价装置对该催化剂进行了催化性能、工况适应性、非甲烷总烃（NMHC）去除率的评价,以及长周期运行试验。结果表明:在干燥尾气体积空速为16 000 h-1,催化剂入口温度约为260 ℃,反应温度为260～290 ℃,NMHC质量浓度为1 400~1 700 mg/m3的条件下,在2 000 h长周期运行期间,NMHC去除率维持在97.0%以上。     

大孔氧化铝对催化裂化催化剂性能的影响

采用X射线衍射（XRD）仪、氮气吸附-脱附仪、傅里叶变换红外光谱仪等对3种大孔氧化铝（k 1,k 2,k 3）及分别采用3种大孔氧化铝所制备的催化裂化（FCC）催化剂（c 1,c 2,c 3）进行了分析表征,并在先进催化裂化装置（ACE）上对3种催化剂进行了反应性能评价。结果表明：3种大孔氧化铝组成无明显差异,主要由Al2O3组成,均具有多级孔道结构,且主要含L酸,不存在B酸,酸量高于拟薄水铝石;与常规FCC催化剂（c 0）相比,催化剂c 1,c 2,c 3具有更大的比表面积、孔体积,更高的酸量。ACE评价结果表明：与催化剂c 0相比,催化剂c 1,c 2,c 3的汽油收率依次增加了1.05,1.13,0.97个百分点,转化率依次增加了1.67,2.09,1.73个百分点,液体收率依次增加了1.31,1.41,1.04个百分点,表明加入大孔氧化铝后,可提高FCC反应性能及抗铁污染性能。