钙铁镍钒对USY分子筛结构的影响

研究了单金属组分、Ca与单一过渡金属共存对USY分子筛结构的影响。研究结果表明：金属不仅破坏USY分子筛的结构,而且改变晶体的内部结构;在负载量接近、水热老化条件相同的情况下,金属对USY分子筛结构的破坏作用从强到弱依次为V,Fe,Ni,Ca,而且Ca与V共存对分子筛结构的破坏作用强于Ca与M,Ca与Fe共存对分子筛结构的破坏作用。     

捕钒钠剂对钒中毒USY分子筛结构和性能的影响

采用 MAT、XRD、NH3 -TG-TPD、BET技术 ,考察了钠离子与捕钒钠剂对钒中毒 USY分子筛结构和性能的影响。结果表明 ,钠离子的存在 ,加剧了 USY分子筛的钒中毒深度 ,导致分子筛晶体结构的进一步破坏 ,使分子筛的比表面积、孔容、表面酸量及裂解活性等性能明显降低。捕钒钠剂的加入 ,有效地保护了 USY分子筛晶体结构和酸性 ,提高了 USY分子筛裂化性能     

表层富硅USY分子筛的制备及其催化性能研究

针对常规“水热超稳”工艺改性的USY分子筛性质和性能上的不足,将常规“二交二焙”的“水热超稳”工艺与原位硅改性方法结合,制备了表层富硅USY分子筛,并将其用于催化裂化(FCC)催化剂的制备;采用X射线衍射、N₂吸附-脱附、NH₃程序升温脱附、扫描电镜等表征手段对所制分子筛进行了表征,并通过ACE装置评价了所制FCC催化剂的性能。结果表明：表层富硅USY分子筛的结晶度、晶胞参数、比表面积、孔体积、表面酸性、微反活性等性质均明显优于常规USY分子筛;与由常规USY分子筛制备的FCC催化剂相比,重油在由表层富硅USY分子筛制备的FCC催化剂上裂化,其转化率提高3.70百分点,汽油收率和液体产物总收率分别提高了2.31百分点和1.32百分点,说明以表层富硅USY分子筛制备的FCC催化剂具有优良的催化性能。     

不同钒源对Y型分子筛结构的影响

采用环烷酸钒、NH4VO3和V2O5分别对分子筛进行污染,水热处理后,考察不同钒源对分子筛结构破坏的差异。结果表明：不同钒源对分子筛结构的影响存在差异,在相同钒含量条件下,经水热老化处理后,环烷酸钒对分子筛结构破坏最严重,NH4VO3次之,V2O5最弱;钒污染实验中,应始终采用同一种污染源和相同污染方法;水蒸气是钒破坏分子筛晶体结构的关键因素,经800 ℃水热处理后,钒与分子筛作用生成了莫来石晶相,没有检测到AlVO4的特征衍射峰,在稀土存在的条件下,生成了REVO4;V2O5以非化学计量的方式破坏分子筛的结构,在分子筛结构破坏过程中起到了类似催化剂的作用。     

稀土在催化裂化催化剂中的抗钒作用：Ⅰ.稀土对催化剂反应 …

采用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＢＥＴ以及轻油微反,小型固定流化反应等方法,研究了钒对ＳＲＹ分子筛的结构和裂化活性的影响,以及稀土氧化物对钒破坏作用的抑制。     

稀土超稳Y型分子筛催化裂化催化剂的研究

针对我国FCC汽油辛烷值偏低及FCC装置剂油比难以提得很高的现状,兰州炼化公司石化研究院开发了稀土超稳Y型裂化催化剂,在实验室对NaY分子筛的稀土改性制备工艺、稀土与磷对催化剂性能的影响进行了考察 。结果表明,提高稀土含量可以提高催化剂活性,但超过一定量则会降低汽油的MON;改性可使B／L酸比例提高,同时改善催化剂的活性、稳定性及抗磨性能。制备的REUSY催化剂,具有活性高、干气和焦炭选择性好、裂化汽油辛烷值较高的特点。     

抗钒化学超稳分子筛的研制

介绍了一种含稀土的化学超稳分子筛，其稀土质量分数可调范围（0.1%-17.0%)较宽，采用XRD和IR表征，结果表明，稀土以离子和氧化物独立相2种形态存在分子筛孔内及表面，该分子筛具有优良的抗钒性能，同时用该分子筛制备的催化剂具有很好的裂化反应选择性。     

稀土在催化裂化催化剂中的抗钒作用 Ⅰ.稀土对催化剂反应性能的影响

采用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＢＥＴ以及轻油微反、小型固定流化床反应等方法,研究了钒对ＳＲＹ分子筛的结构和裂化活性的影响,以及稀土氧化物对钒破坏作用的抑制。结果表明,沉积在催化剂上的稀土氧化物可以优先与钒反应,生成钒酸稀土,从而保护了催化剂中分子筛的结构;分子筛晶内的稀土离子,同样容易与钒反应,也生成钒酸稀土,从而加剧了钒对分子筛结构的破坏。氧化铈较氧化镧更容易与钒反应,因而具有更强的抗钒能力。     

镍、钒对FCC催化剂结构和反应性能的影响

分别通过浸渍法和循环污染法对Y型分子筛和FCC催化剂进行镍、钒污染,考察了在干燥和水热条件下镍、钒对分子筛结晶度的影响,采用高级催化裂化评价装置(ACE)评价了镍、钒污染的FCC催化剂及稀土改性FCC催化剂的催化性能。结果表明,只有在水蒸气存在条件下,钒会破坏分子筛的晶体结构;在REY分子筛中,镍的存在对分子筛结构的破坏略有影响。在FCC催化剂中,镍、钒之间存在相互作用,与单独钒污染的催化剂相比,镍、钒同时污染的催化剂的比表面积和微反活性略有提高,反应转化率由72.14%增至78.02%,重油收率由10.49%下降至7.62%。与相应的镍、钒污染FCC催化剂相比,镍、钒污染的稀土改性FCC催化剂所得转化率与总液收均明显增加,重油收率下降,稀土元素的引入提高了催化剂的抗镍、抗钒性能,提高了催化剂的催化性能。     

新型富硅REHY分子筛及其催化剂的研制

为了进一步提高REHY分子筛的活性、稳定性及抗金属污染能力,研制了新型富硅REHY分子筛,用该分子筛制备的FCC催化剂与常规REHY催化剂相比,具有活性高、稳定性好、抗积炭能力及抗重金属污染能力强等特点,是一种优良的重油加工用催化剂。     

钒改性Y型分子筛催化剂的性能

采用钒对Y型分子筛改性,并借助X荧光光谱分析、X射线衍射分析、小型固定流化床评价装置等,对其性能进行了表征与评价。结果表明,经离子交换法改性的Y型分子筛比浸渍法改性者具有更好的水热稳定性。在离子交换法改性的Y型分子筛／VO^2＋（以单质钒计,质量比）为1．000／0．005的条件下,钒的利用率最高;当VO^2＋质量浓度增大到6g／L时,脱硫率为87．31％,微反活性为64％。以减压蜡油为原料,与未改性分子筛制备的催化剂相比,以离子交换法改性时转化率降低了2．70个百分点,脱硫率接近20％。     

稀土对催化裂化催化剂抗钒污染性能的影响

采用沉淀法在USY分子筛中引入稀土（RE）组分La2O3、CeO2和LaPO4,分别制备得到La-USY、Ce-USY和LaPO-USY分子筛样品,系统研究了稀土抗钒组分对分子筛及催化剂物化性质和反应性能的影响。结果表明：La2O3和CeO2部分迁移到分子筛晶内,起到稳定骨架结构的作用,其余分散于分子筛表面;LaPO4主要分布于分子筛表层,对分子筛的性能影响不大。在钒污染分子筛和催化剂后,稀土组分均表现出优异的抗钒作用。与添加氧化稀土La2O3和CeO2的催化剂相比,引入LaPO4抗钒组分,催化剂LaPO-Cat具有最低的焦炭和干气选择性,表现出良好的抗钒污染性能。     

USY分子筛催化噻吩烷基化性能的研究

以模拟汽油为原料,在小型固定床反应装置上,对4种硅铝比不同的USY型分子筛催化噻吩烷基化反应性能进行了评价。结果表明,硅铝摩尔比为11.15的USY 1分子筛具有较为适中的B酸量和L酸量,其总B,总L,强B,强L酸量分别为616.5,170.9,589.1,120.0μmol/g,USY 1分子筛催化噻吩烷基化的活性和稳定性明显优于其他3种USY分子筛。USY 1分子筛催化噻吩烷基化的最佳工艺条件为:反应温度140℃、反应压力0.4 MPa、模拟汽油质量空速3 h-1。在此优化条件下,模拟汽油的噻吩转化率达89.28%,催化剂的使用寿命为35 h。     

RE-Y分子筛离子交换条件对稀土利用率的影响

考察了NaY分子筛稀土离子（RE3+）交换过程的稀土投料量（稀土与分子筛质量比,%）、焙烧温度和铵盐用量（铵盐与分子筛质量比,%）对稀土利用率的影响。结果表明:NaY型分子筛交换过程的稀土饱和交换度、超笼中RE3+的不稳定性,以及NH4+的反交换是造成分子筛交换过程稀土利用率低的主要原因;在稀土改性Y型分子筛（RE-Y）制备过程中,RE3+与NaY分子筛的Na+在100 ℃下的交换为不完全交换;当一交一焙中的稀土投料用量从3%提高至15%时,稀土利用率由95.9%降至84.6%,适当降低稀土投料量有利于提高其利用率;当一交中的铵盐用量为12%时,RE3+完全被NH4+反交换出来,稀土利用率为0 ;当铵盐在一交、二交中用量分别为4%,15%时,稀土利用率分别为57.0%,96.7%,Na2O质量分数分别为4.48%,1.58%,达到Y型分子筛Na2O质量分数相应不大于4.5%,1.7%的指标要求;适当升高焙烧温度有利于提高超笼中的RE3+向小笼的迁移率,增加RE3+的稳定性,当一交一焙中的焙烧温度高于400 ℃时,稀土利用率约为90%。     

金属氧化物对ZSM-5分子筛催化裂化性能的影响

Effects of metal oxide in ZSM-5 zeolite on its catalytic performance in fluid catalytic cracking reaction were studied via characterization by XRD and FT-IR spectroscopy using pyridine and collidine as molecular probes,and the modified ZSM-5 zeolite was evaluated in a micro reactor using standard light diesel fraction as the feedstock.Test results indicate that the metal species introduced into the ZSM-5 zeolite had led to the formation of Lewis acid centers.When the modified ZSM-5 zeolite with the metal species on its surface was used as the catalyst in FCC reaction,both the propylene yield and the propylene concentration in the liquefied petroleum gas increased,but in the meantime,more hydrogen and coke were formed at high conversion rate under the joint action of nonselective cracking of Lewis acid centers and dehydrogenation at metal centers on its outside surface.     

NS-60催化裂化活性剂在RFCC装置上的应用

介绍了NS-60催化裂化活性剂在大庆石化公司炼油厂重油催化裂化（RFCC）装置上的应用情况。结果表明,在原料性质和操作条件与加活性剂之前基本相同情况下,可使系统平衡催化剂的活性提高1个单位左右;催化剂单耗由0．929kg/t原料降至0．826kg/t原料,降低率达11％;干气中H2／CH4比由0．59降至0．41,说明该活性剂具有较强的抗重金属污染能力;NS-60催化裂化活性剂的应用对汽油和轻柴油产品质量无影响。