多巴胺在聚牛磺酸膜上的伏安行为及选择测定

在含牛磺酸的磷酸盐缓冲溶液中,用循环伏安法在玻碳电极上制备聚牛磺酸薄膜。采用循环伏安法研究多巴胺（DA）和抗坏血酸（AA）在聚牛磺酸膜修饰电极上的电化学行为。实验结果表明聚牛磺酸膜修饰电极对DA的氧化具有良好的电催化作用和选择性,DA与AA氧化峰电位差达220mV,对DA的电流响应灵敏度高出AA近十倍。在5×10^-6～1×10^-4mol／L范围内,DA的浓度与峰电流呈良好的线性关系,相关系数为0．9983,检测限为1．0×10^-6mol／L．该修饰电极能在AA共存时选择测定DA。     

金纳米棒共振散射法测定铜离子浓度

研究了金纳米棒与EDTA—Cu（Ⅱ）相互作用的共振光散射特征,建立了一种测定水中痕量铜离子的新方法．实验表明：金纳米棒的共振光散射强度随EDTA—Cu（Ⅱ）浓度呈线性下降（相关系数R=-0．9960）,线性范围为3．20×10^-4～2．56×10^-5mol／L,自制样品回收率为96％～105％;该方法选择性强,少有共存离子干扰,并且金纳米棒的形状和大小对结果没有影响．     

Eu(III)-TLA体系的荧光增强及其 在测定痕量铕中的应用

采用荧光光谱对比法,研究了Eu^3＋在偏苯三甲酸（TLA）为配体的水溶液中的荧光增强效果。研究结果表明,在pH值为6．3的水溶液中,偏苯三甲酸的敏化可使Eu^3＋荧光强度提高3个数量级;有表面活性剂TritonX-100存在时,稀土La^3＋能使Eu^3＋-TLA体系的荧光强度进一步增大约2个数量级。采用分子内、分子间能量传递模式解释了该体系在不同测试条件下的共发光机理。在最佳测定条件下,当Eu^3＋浓度在6．7×10^-8-5．0×10^-6mol／L的范围内时,其浓度与Eu^3＋-La^3＋-TLA-TritonX-106体系的荧光强度呈线性关系,且Eu^3＋在该体系中的检出限达到了8．0×10^-9mol／L。     

憎水性二氧化硅膜的制备及其气体分离性能研究

采用甲基三乙氧基硅烷（MTES）通过溶胶-凝胶法制备了憎水性SiO2膜并进行了气体分离实验．实验结果表明,随着MTES的加入,接触角从32．76°增大到改性后的98．16°,在潮湿空气中放置90天,膜的憎水性仍能够保持;MTES／TEOS-0．8时,薄膜的憎水性可以保持到400℃．气体渗透实验表明,在0．1MPa下,循环焙烧3次后N2的渗透通量为0．44×10^-7mol．m^-2·Pa^-1·s^-1,CO2的渗透通量为0．45×10^-7mol·m^-2·Pa^-1·s^-1,H2的渗透通量为1．90×10^-1mol·m^-2·Pa^-1·s^-1．H2／N2的分离因子为4．32,H2／CO2的分离因子为4．22,焙烧3次后气体渗透已经有了超越努森扩散机理的趋势,膜孔结构比较稳定,所制SiO2膜具有较好的耐水汽性能．     

对甲基苯酚在PLYS／TiO2—CS修饰电极匕的电化学行为

在含赖氨酸的磷酸盐缓冲溶液中,用循环伏安法在制备好的纳米二氧化钛-壳聚糖玻碳电极上聚合聚赖氨酸薄膜,采用循环伏安法和示差脉冲法研究对甲基苯酚在聚赖氨酸／二氧化钛-壳聚糖修饰电极上的电化学行为．实验结果表明：聚赖氨酸／二氧化钛-壳聚糖修饰电极对对甲基苯酚的氧化具有良好的电催化作用,对甲基苯酚的浓度在6．0×10^-6～1．0×10^-4mol／L范围内与峰电流呈良好的线性关系;检测限可达5．0×10^-7mol／L．该复合修饰电极可作为电化学传感器用于对甲基苯酚的含量测定及环境水体中实际样品的分析．     

偶氮胂Ⅰ催化光度法测定痕量铁(Ⅲ)

研究了痕量Fe（Ⅲ）对过氧化氢氧化偶氮胂Ⅰ的催化动力学反应,建立了催化光度法测定痕量Fe（Ⅲ）的新方法．实验表明：在pH4．4乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,在85℃水浴中加热12min,Fe（Ⅲ）对过氧化氢氧化偶氮胂Ⅰ有显著的催化褪色效应．Fe（Ⅲ）的量在0．02～0．2μg,／25mL范围内与△A呈线性关系,检出限为1．91×10^-8g／mL．表观活化能Ea为48．44kJ／mol,表观反应速率常数1．33×10^-3mol·L^-1·s^-1．用新方法测定人发、大米中痕量铁,回收率为92．5％～97．4％,相对标准偏差（RSD）为2．47％和3．70％,均获得满意的结果．     

流动注射计时电流法检测甲氧氯普胺

基于多壁碳纳米管修饰印刷碳电极对甲氧氯普胺的电催化作用,建立了测定甲氧氯普胺的流动注射计时电流法与印刷碳电极相比,多壁碳纳米管修饰印刷碳电极显著降低了甲氧氯普胺的氧化峰电位,提高了氧化峰电流．测定甲氧氯普胺的线性范围为8．04×10^-5-1．0×10^-3mol／L,检出限为5．0×10^-5mol／L（S/N=3）;1．0×10^-4mol／L的甲氧氯普胺测定的RSD为3．0％（n=9）．方法已成功应用于药片中甲氧氯普胺含量的测定．     

云母铁珠光颜料制备过程中铵的测定

实验选用氨气敏电极测定溶液中的铵离子，考察了影响氨气敏电极在尿素中和法制备云母铁珠光颜料过程中测定铵的各种因素：pH值、线性范围、最低检出限、响应时间、干扰物质等．通过大量的实验得出，pH值应控制在12左右，线性范围为l0^-5-10^-1mol/L；当铵离子浓度在10^-6～l0^-5mol／L时，采用两点定位法，可扩大其最低检出限到l0^-5mol／L．     

丹江口库区蒿坪河水体中多环芳烃污染健康风险评价研究

为研究丹江口库区蒿坪河水体中多环芳烃对人体健康产生的潜在危害风险,分别于平水期（4月）和丰水期（9月）采集了丹江口水库二级支流蒿坪河水样,采用GC／MS对水体中EPA优先控制的16种PAHs进行了检测并分析．根据检测数据,运用水环境评价模型,对水体中主要多环芳烃组分污染进行了健康风险评价．结果表明,在所评价河流断面中,徐家岭和蒿坪桥污染比较严重,健康危害的风险相对较大．蒿坪河干流平水期5种多环芳烃组分由饮水途径所致健康危害的个人年总风险范围为1．40×10^-12～5．28×10^-12a^-1,平均个人年总风险为2．70×10^-12a^-1,丰水期个人年总风险范围为9．41×10^-14～6．37×10^-13a^-1,平均个人年总风险为4．49×10^-13a^-1,远低于国际辐射防护委员会（ICRP）推荐的最大可接受值（5．0×10^-5a^-1）．蒿坪河5种多环芳烃组分年总风险目前虽然还处于较低水平,但作为丹江口水库的水源之一．应引起足够重视．     

水环境健康风险模糊评价模式研究

从风险评价系统的模糊性、不精确性出发,运用三角模糊数基本原理描述和表征水环境健康风险.在将常规的确定性模型参数定义为三角模糊参数的基础上,建立了水环境健康风险模糊评价模式.根据该模式,可以计算得到以三角模糊数表示的水环境健康风险程度.作为案例,将该模式应用于淮河干流安徽段某水域的环境健康风险评价,得到总的基因毒物质、躯体毒物质健康风险水平分别为（2.701×10^-5,7.760×10^-5,20.185×10^-5）a^-1,（0.463×10^-8,1.425×10^-8,4.147×10^-8）a^-1.实例研究表明：相对于传统确定性模型,所建模糊评价模式能够更好地刻画研究区域水环境健康风险状态.     

Fabrication of ferrocenyl glutathione modified electrode and its application for detection of cadmium ions

l＇-cysteaminecarbonyl-1-glutathionecarbonyl-ferrocene （Fc-GSH） was synthesized from ferrocene dicarboxylic acid and reduced glutathione （GSH） with 4 steps. IR and 1^H-NMR were used to characterize the products. Then Fc-GSH was immobilized on the surface of gold electrode. Cyclic votammetry （CV） was adopted to investigate the electrochemical properties of this Fc-GSH modified electrode in the absence and presence of Cd^2＋ aqueous solutions. The peak oxidation potential （Ea） and reduction potential （Ec） of Fc-GSH modified electrode were observed at Ea= 0.74 V and Ec= 0.64 V （vs Ag/AgCl） before the accumulation of Cd^2＋. This redox process is a monoelectron chemical reaction. The anodic shift is about 80 mV in the presence of 20 nmol/L of Cd^2＋ aqueous solution. Moreover, this shift is in proportion to the concentration of Cd^2＋ when the concentration of Cd^2＋ is lower than 20 nmol/L. So the modified electrode can be used as probes to detect cadmium ions with the limit of 0.1 nmol/L by cyclic voltammetry.     

聚合物基纳米银复合物修饰电极的电化学性质

为了研究修饰后银电极对卤素离子的电化学响应性质,运用电化学生长法制备了纳米银L／P（AMPS-MMA）复合物修饰银电极,再通过循环伏安法研究修饰银电极的活性,用差分脉冲法研究了修饰银电极对卤素离子的电化学响应。结果表明,制备的修饰银电极表面吸附一层致密的纳米银L／P（AMPS—MMA）复合物颗粒膜,其粒径在150～200nm;基于这样一种表面结构,修饰银银电极比银电极的活性明显增大。在较宽的卤素离子浓度范围内,即10＾-9-2×10＾-5mo／L,还原峰电流与卤素离子浓度的对数具有很好的线性关系。     

静电纺丝法制备聚苯胺/醋酸纤维素膜修饰电极

利用聚苯胺和醋酸纤维素为原料,按一定的配比配制成溶液,通过静电纺丝法修饰于铂电极表面,制备成聚苯胺/醋酸纤维素(PANI/CA)纳米纤维薄膜修饰电极(PANI/CA/Pt).采用各种电化学方法和扫描电镜(SEM)对PANI/CA纳米纤维薄膜进行了表征,并且用交流阻抗法分析了其在电极表面的动力学过程.结果表明PANI/CA纳米纤维薄膜电化学性质稳定,该修饰电极在H2SO4溶液中呈现出聚苯胺的特征峰,其SEM图显示PANI/CA纳米纤维在电极表面呈网状不规则立体分布,为构建生物传感器提供了一个良好的界面.以此为基础制备的葡萄糖氧化酶/聚苯胺/醋酸纤维素(GOx/PANI/CA/Pt)传感器对葡萄糖有良好的响应,有望制成物美价廉的生物传感器.利用静电纺丝法制备纳米纤维薄膜修饰电极并用来固定酶等蛋白质类高分子物质是一种新的可行性的方法.     

溶胶凝胶法制备纳米二茂铁微粒及其电催化性能研究

采用溶胶凝胶法制备了二茂铁微粒后,将所得二茂铁微粒超声分散于甲基三甲氧基硅烷形成的溶胶结构中,得到了溶胶凝胶固载的二茂铁纳米粒子,并制成化学修饰碳糊电极.采用扫描电镜(SEM)方法对制得粉体微粒进行表征,并通过循环伏安实验与计时安培实验测试修饰电极的电催化活性.结果表明:采用溶胶凝胶法分散的二茂铁纳米粒子,粒径约为300nm,将二茂铁固载于SiO2的凝胶结构中有效地提高了修饰电极的稳定性与二茂铁的分散性.在优化的实验条件下,修饰电极对抗坏血酸(AA)的氧化具有明显的催化作用,安培法检测AA的线性范围为3.0×10-6～2.5×10-3 mol/L,检出限为1.0×10-6 mol/L(3sb,n=10).     

聚结晶紫修饰电极对槲皮素的灵敏检测

在碱性条件下应用循环伏安法电聚合制备聚结晶紫修饰电极(PCV/GCE),并对电极进行表征,探究槲皮素(Quercetin)在此修饰电极上的电化学行为。结果表明,聚结晶紫修饰电极对槲皮素的氧化还原具有较好的电催化活性,在PCV/GCE 上的氧化还原峰电位差减小、峰电流明显增加。电极表面的结晶紫在槲皮素电子传递的过程中充当传递媒介加速电子传递。在pH=6.5、浓度为0.10 mol/L的PBS 缓冲溶液中,聚结晶紫修饰电极的差分脉冲伏安(DPV)响应与槲皮素0.10~60.00 μmol/L呈线性关系,检测限为0.05 μmol/L(S/N=3)。在稳定性、选择性和重现性方面该结晶紫修饰电极均有良好的表现,该电极用于检测利肝片中槲皮素的含量,回收率为98.97%~102.01%。     

电化学活化玻碳电极制备铂纳米对多巴胺的电催化氧化

以电化学还原预吸附在活化玻碳电极表面层上的PtCl62-,制备铂纳米粒子。利用X-光电子能谱（XPS）、场发射扫描电镜（FE-SEM）和电化学方法研究了电极表面的性质。在大量抗坏血酸存在下,利用修饰电极实现了对多巴胺的检测,显示了良好的稳定性和灵敏度。传感器对多巴胺的线性检测范围在5.0×10-8～2.2×10-5 mol/L,检测限为1.0×10-8 mol/L。通过研究发现,多巴胺在修饰电极表面的电化学行为是典型的吸附控制过程。该传感器具有良好的灵敏度、稳定性、重复性和抗干扰性能。     

3 巯基丙酸自组装金电极的制备及其对尿酸的电化学

采取自组装的方法制备3 巯基丙酸（3 mercaptoacetic propionic acid,MPA）自组装膜修饰金电极,进而采用循环伏安、交流阻抗等电化学方法对该电极进行表征,计算电极有效表面积为1.97×10-2 cm2.研究了尿酸（uric acid,UA）在该修饰电极上的电化学行为,结果表明,MPA/SAM/Au电极具有良好的稳定性和电化学活性,在pH=6.0的磷酸氢二钠 柠檬酸（Na2HPO4 C6H8O7）缓冲溶液中,相比裸金电极,MPA/SAM/Au电极对UA响应的峰电流较大.其氧化峰电流与尿酸的浓度在1.6×10-4～1×10-6 mol/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为ip/(μA)=0.738 9+0.040 46 c0/(μmol/L),相关系数R=0.998 6,检测限为5×10-7 mol/L.     

碱性品红及聚碱性品红修饰电极与DNA的相互作用

运用循环伏安法和紫外 可见吸收光谱法研究了碱性品红 (FuchsinBasic ,FB)和DNA的相互作用 ,并制备了聚碱性品红修饰的玻碳 (GC)电极 ,研究了DNA在此电极上的电化学行为。结果表明 ,室温下 ,在 0 1 0mol·L- 1 pH 7 0的B R缓冲溶液中 ,FB有一良好的氧化峰 ,FB与DNA混合后 ,在电位扫描范围内未出现新峰 ,而FB的氧化峰电流增大 ,峰电位基本不变。在聚碱性品红修饰GC电极上DNA出现了一对氧化还原峰 ,该峰随着扫描次数的增加而消失。紫外 可见特征吸收实验表明 ,加入DNA后 ,FB的峰形基本不变 ,吸光度降低 ,呈减色效应 ,但峰位不发生移动 ,并存在着一个等吸点 ,证明DNA与FB作用方式是静电作用和嵌插作用两种方式。     

壳聚糖修饰电极对溴、碘离子的测定

采用滴涂法制备了壳聚糖修饰电极，并分别用于Br^-和I^-的溶出伏安法测定．在酸性溶液中，壳聚糖分子中的-NH2发生质子化，对Br^-和I^-具有很强的吸附作用．本文利用该特性研究了溶出伏安法测定Br^-和I^-的最佳条件，并探讨了两种离子的电极过程机理．该法用于工业废水中溴和华素片中碘的含量的测定，结果满意．     

血红蛋白固定在Ti0.865O2纳米片层间的直接电化学和电催化

通过对层状纤铁矿型钛酸锂钾进行剥离,可以制备得到Ti0．865O2纳米片溶胶。将Ti0．865O2纳米片作为载体固定血红蛋白（Hb）,制备得到Hb/Ti0．865O2/纳米片修饰的热解石墨（PG）电极。在Ti0．865O2纳米片层间,Hb能实现与电极的直接电子转移。在pH值为5．6的磷酸盐缓冲溶液中,该修饰电极的循环伏安曲线上显示出一对可逆的氧化还原峰,式电位为-230mV（vs．Ag/AgCl）。该修饰电极对H2O2有良好的电催化响应,线性响应范围为50μM到2．2mM,灵敏度为10μA．mM^-1．cm^-2。