超声尿素包合法分离测定重质油中的正构烷烃

选用大庆减压馏分油为原料，通过超声尿素包合法准确地分离了其中的正构烷烃和非正构烷烃组分，得到了纯度较高的正构烷烃。采用GC／MS进行了分析验证，测得正构烷烃的碳数范围为C20～C38。研究了活化剂、溶剂、尿素用量、温度、超声时间等因素对正构烷烃分离效果的影响，确定了最佳反应条件。在选定的反应条件下。2g大庆减压馏分油，加入15mL异丙醇，3g尿素，正构烷烃的平均收率为42．51％。该方法准确度高，重复性好，正构烷烃定量分离的相对标准偏差为0．54％。     

柴油正构烷烃含量与其低温性质关系研究

以孤岛原油和大庆原油为原料,采用实沸点蒸馏工艺得到不同馏分段组成的一系列柴油样品。通过测定柴油的低温性质（浊点、冷滤点和凝点）和利用气相色谱测定从C12到C25正构烷烃的含量,研究了各正构烷烃含量对柴油低温性质的影响。并利用多元回归拟合建立了关于柴油低温性质与其正构烷烃含量之间的数学模型。     

尿素络合法测定脱硫后天然气凝析油中的正构烷烃含量

研究了利用尿素络合技术来测定脱硫之后的天然气凝析油中的正构烷烃含量,对络合过程中的影响因素如尿素用量、反应温度、反应时间及对活化剂的选择进行了较深入的比较,在最佳条件下测得脱硫后的天然气凝析油中的正构烷烃含量为31.67%.     

分子筛吸附法测定微晶蜡正、异构烷烃含量

采用分子筛４次吸附的方法测定微晶蜡的正、异构烷烃含量，并与气相色谱法的结果对比，其一致性较好。本方法所用仪器简单，操作简便，数据重复性较好，相对标准偏差在±５．９％以内，实用性较强，具有推广价值。结合前文所建立的分子筛吸附测定石蜡中正、异构烷烃含量的方法，可实现石蜡、混晶蜡和微晶蜡中正、异构烷烃含量的测定。     

石脑油中正构烷烃在5A分子筛上液相吸附动力学特性

设计双阀门液相吸附动力学测定装置测定正构烷烃在5A分子筛上的液相吸附动力学数据,分别考察吸附温度、正构烷烃碳数以及正构烷烃初始浓度对石脑油中正构烷烃在5A分子筛上吸附速率的影响。结果表明：随着吸附温度和正构烷烃初始浓度的增加,正构烷烃在分子筛上的吸附速率变快;而随着正构烷烃碳数的变化,正构烷烃在分子筛上的吸附速率变化不明显。分别以异辛烷、甲基环己烷和甲苯为溶剂考察石脑油中不同非正构烷烃组分对正构烷烃在5A分子筛上吸附特性的影响。结果表明,石脑油中不同非正构烷烃类对正构烷烃在5A分子筛上吸附速率影响从大到小的顺序为：芳香烃类>环烷烃类>异构烃类。采用阿仑尼乌斯公式对实验数据拟合结果表明,以芳香烃化合物为溶剂时正构烷烃在5A分子筛上的扩散阻力最大。     

液态正构烷烃系列 姥鲛烷 植烷碳同位素初步研究

GC/C/MS 在线碳同位素分析技术,能够从微量样品(色谱量级)中获得丰富的单分子碳同位素组成信息。通过各种试验,确定了原油、氯仿沥青“A”饱和烃的 GC/C/MS分析条件、方法,并获得饱和烃中正构烷烃系列和姥鲛烷、植烷分子可靠的碳同位素组成数据。本文重点分析研究了鄂尔多斯盆地古、中生界原油,古生界源岩氯仿沥青“A”和热模拟产物——热解油中正构烷烃系列和姥鲛烷、植烷分子的碳同位素特征及分布模式,并进行了油源对比和油-油混源判别,得出了盆地石炭-二叠系和奥陶系顶部风化壳凝析油主要来自石炭-二叠系(尤其是煤)的新认识。     

柴油中正构烷烃碳数分布与柴油流动改进剂的分子设计

 为了研究柴油中正构烷烃碳数分布与低温流动改进剂(DFI)的结构和性能之间的关系,测定了8种柴油的正构烷烃含量及其碳数分布,并从统计学角度进行了详细的描述和分析,在显著性水平α =0.10下,计算得到了柴油中正构烷烃的平均相对分子质量、碳数分布方差和检验统计量χ²。通过比较多种低温流动改进剂在柴油中的降冷滤点(△T_CFPP)效果,发现流动改进剂对正构烷烃含量高、正构烷烃碳数分布方差较小、检验统计量χ²较大的柴油降冷滤点效果较差。流动改进剂对柴油降冷滤点效果与其分子中侧链长度和与其相对分子质量分布有关,因此流动改进剂分子设计应着眼于其结构和相对分子质量分布是否与柴油正构烷烃分布匹配。     

Fischer-Tropsch合成油正构烷烃尿素络合物非等温热分解动力学

以Fischer-Tropsch合成轻馏分油(F-TLD)为原料,正壬烷(C9)和正十二烷(C12)为参照,采用尿素络合法分离油品中的正构烷烃.利用FTIR和TG-DTG手段研究了尿素络合物(UIC)在氮气氛围中的固相热分解动力学,同时以不同碳链长度正构烷烃尿素络合物(C9-UIC和C12-UIC)的动力学结果作参照,...     

正构烷烃单体碳、氢同位素在油源对比中的应用

以黄骅坳陷古生界烃源岩作为研究对象,采用GC-IRMS和GC-TC-IRMS技术对烃源岩抽提物中的正构烷烃单体碳、氢同位素进行测定,揭示不同沉积环境中正构烷烃单体碳、氢同位素的组成特征。研究结果表明,下古生界烃源岩正构烷烃的δ¹³C和δD值分别为-29‰~-33‰和-110‰~-140‰;上古生界烃源岩正构烷烃的δ¹³C和δD值分别为-27‰~-29‰和-140‰~-170‰.从下古生界的海相到上古生界的海陆过渡相,正构烷烃明显存在一个富δ¹³C和贫δD的趋势。这表明,沉积环境是控制烃源岩正构烷烃氢同位素组成的主要因素。因此,在复杂的含油气系统中,正构烷烃单体碳、氢同位素组成分布特征对油源对比有着重要的意义,并且可用于母质来源及沉积环境的探讨。     

基于分子管理的模拟移动床吸附分离石脑油中的正构烷烃

基于分子管理的理念,以5A分子筛为吸附剂,分离石脑油中的正构烷烃和非正构烃。考察了模拟移动床（SMB）中分子筛对正构烷烃的吸附分离规律以及循环比、分配比、脱附剂比等因素对分离效果的影响。在操作压力2.0 MPa、操作温度170 ℃、石脑油质量空速0.024 h-1、切换时间900 s的条件下,优化的模拟移动床操作条件为：循环比2.25、分配比3.00、脱附剂比4。对于正构烷烃质量分数为31.95%的石脑油,经SMB液相吸附分离后,脱附油中正构烷烃质量分数达到87.76%,吸余油中非正构烃质量分数达到97.83%。与石脑油原料相比,以脱附油作为裂解原料时的乙烯收率提高13.1百分点;吸余油研究法辛烷值提高19.2个单位,芳烃潜含量提高10.2百分点。     

分离石脑油中单甲基异构烷烃吸附剂的制备及吸附性能研究

采用水热合成法制备用于分离石脑油中单甲基异构烷烃的ZSM-5分子筛吸附剂,以2-甲基戊烷/环己烷溶液为吸附体系,考察不同合成条件对分子筛吸附性能的影响。结果表明：在硅铝比为80、25 ℃、陈化时间为36 h、晶化时间为48 h的条件下,以正丁胺为模板剂,合成ZSM-5分子筛吸附剂对2-甲基戊烷吸附量为2.39 g/(100 g),比参比ZSM-5分子筛对2-甲基戊烷吸附量高约20%;采用合成ZSM-5分子筛对石脑油进行吸附分离,吸附组分中正构烷烃和单甲基异构烷烃质量分数为97.47%;吸余油的芳烃潜含量从23.19%提高到34.21%;通过合成ZSM-5分子筛吸附分离可以将石脑油中质量分数约为30%的正构烷烃和约12%的单甲基异构烷烃分离出来。     

液体石蜡及原料正构烷烃和碳数分布测定法

直接用毛细管气相色谱法测定液体石蜡及原料中正构烷烃含量和碳数分布。应用毛细管柱上进样技术和长２５ｍ、内径０．３２ｍｍ、固定相液膜厚度０．１μｍ的高温镀铝石英毛细管柱,采用程序升温法对液体石蜡及其原料进行研究。方法快速、简便,定性、定量准确,精密度高,实用性强。     

NEURAL NETWORK PREDICTION OF CETANE NUMBERS FOR ISOPARAFFINS AND DIESEL FUEL

A backpropagation neural network was used to correlate and predict the cetane numbers of isoparaffins and diesel fuels. For the isoparaffins, the correlation was made between the chemical structure of the branched paraffins and their cetane number. Thirteen branched paraffins were employed to train the network. The group additivity method was used to express the degree of branching of the isoparaffins. According to their positions in the molecule structure, three carbon groups (methylene [-CH₂-] subdivided into methylene α, β and γ, or further, to a carbon that is not a methylene, methyne [>CH-] and quaternary carbon [>C<]) were regrouped into four categories, and included along with normal boiling points, as the network inputs. For the selected diesel fuels, different combinations of physical properties such as density, viscosity, aniline point, and distillation temperatures were tested as the neural network input. The best model was obtained using density, viscosity, aniline point and ASTM D86 measured distillation temperatures (IBP, 10%, 50%, 90% and FBP) as inputs. The trained network models, when applied to predict the cetane number of other isoparaffins and diesel fuel, were quite accurate.     

APPLICATION OF MULTICOLUMN VALVE SWITCHING GAS CHROMATOGRAPHY FOR THE ANALYSIS OF NAPHTHA AND KEROSENE FRACTIONS OF SAUDI ARABIAN LIGHT CRUDE OIL

The straight run naphtha and kerosene fractions of Saudi Arabian Light crude oil were analyzed for paraffins, olefins, naphthenes and aromatics (PONA) using a gas chromatographic technique. This method is based upon group type separation according to carbon numbers using a programmed multiple valve switching sequence and employing multicolumn approach. The chromatographic operating conditions and carrier gas flow rates were selected to determine PONA contents of naphtha and kerosene fractions. These straight run fractions were produced by an automatic true boiling point (TBP) apparatus. Boiling range distributions of these fractions were determined using a standard ASTM method of simulated distillation. PONA results were compared with the literature. Total paraffins, naphthenes and aromatics agreed with each other.     

APPLICATION OF MULTICOLUMN VALVE SWITCHING GAS CHROMATOGRAPHY FOR THE ANALYSIS OF NAPHTHA AND KEROSENE FRACTIONS OF SAUDI ARABIAN LIGHT CRUDE OIL

Abstract

The straight run naphtha and kerosene fractions of Saudi Arabian Light crude oil were analyzed for paraffins, olefins, naphthenes and aromatics (PONA) using a gas chromatographic technique. This method is based upon group type separation according to carbon numbers using a programmed multiple valve switching sequence and employing multicolumn approach. The chromatographic operating conditions and carrier gas flow rates were selected to determine PONA contents of naphtha and kerosene fractions. These straight run fractions were produced by an automatic true boiling point (TBP) apparatus. Boiling range distributions of these fractions were determined using a standard ASTM method of simulated distillation. PONA results were compared with the literature. Total paraffins, naphthenes and aromatics agreed with each other.     

柱头进样气相色谱法测定石蜡、微晶蜡的组成

采用柱头进样的高温气相色谱技术，建立了测定石蜡和微晶蜡中正、异构烷烃含量及相应的碳数分布的方法。首先采用当前基线积分得到正、异构烷烃的总量，再从中扣除由谷谷积分所得正构烷烃部分而得到异构烷烃含量的方法进行各碳数正、异构烷烃含量的计算。石蜡组成测定的相对标准偏差在±３％以内，微晶蜡测定的相对标准偏差±６％以内。并与分子筛吸附法的测定结果进行了对比，两者有很好的一致性。本方法适用范围广，信息量大，同时具有分析速度快，准确度、精密度高等特点，有实用价值。     

氧化氮化学电离质谱法测定减压馏分油中链烷烃

用5%NO/95%N2的混合气体作为反应气,用氧化氮化学电离质谱法分析得到了大庆减压馏分油中链烷烃的碳数分布及正构烷烃与异构烷烃的分布。探讨了影响分子离子峰强度的各种因素,选择了最佳的工作条件。在确定的工作条件下,不需加入标准化合物,即可对不同碳数的链烷烃进行定性分析,准确得到相对分子质量信息,同时,结合总离子流色谱图,通过抽提离子的方法可以得到链烷烃中正构烷烃和异构烷烃的定量结果。     

燃料型减压蒸馏塔的模拟计算

提出了一种用正构烷烃切割实沸点（TBP）蒸馏曲线的新方法，即积分自动选择正构烷烃法（IAC法）。模拟计算的结果表明：该方法可以准确地预测减压蒸馏高沸点馏分的物性数据；由于把压力作为变量处理，进一步提高了模拟计算的准确程度。     

沙中原油减压馏分油的分离及表征

采用溶剂脱蜡法和溶剂萃取法将沙中原油的减压馏分油分离为正构烷烃相、轻芳烃-饱和烃相、中芳烃相和重芳烃相等亚组分,采用气相色谱、气相色谱-质谱联用、固体核磁共振等方法分析了减压馏分油及其亚组分的基本性质、烃类组成和结构参数,同时考察了上述分离过程中各组分的分离百分率。结果表明：溶剂脱蜡法和溶剂萃取法分别分离减压馏分油中链烷烃和多环芳烃的选择性及分离效率均较高;采用溶剂脱蜡法得到的正构烷烃相中链烷烃含量在88.3％～95.2％之间,其碳数呈正态分布,链烷烃分离百分率在24.4%~36.8%之间,约是环烷烃分离百分率的12倍;采用两段溶剂萃取法得到的重芳烃相和中芳烃相具有随着馏分油变重CA降低,CN,CP,RA,RN增加,平均分子式中S和N原子数增加的规律,重芳烃相和中芳烃相中芳烃含量分别为85.4%~88.8%和73.2％～78.5％,三环及以上芳烃的分离百分率在72.8%~75.5%之间,分别是链烷烃和环烷烃分离百分率的5~8倍和4~5倍。