氧气液相氧化对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸反应条件的研究

研究了反应压力，反应温度和反应时间对氧气液相氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸收率的影响。发现以甲醇或苯／甲醇为溶剂，在５０℃，２．０ｍｐａ氧压下反应４８小时可分别获得８９．１％和７９．３％的对硝基苯甲酸收率，且对硝基苯甲酸粗品纯度达９３％以伞?     

局部麻醉剂——对氨基苯甲酸的合成研究

本文以对硝基苯甲酸和Na2S为原料,用还原技术合成对氨基苯甲酸。经过加热,冷却,抽滤,重结晶等步骤得产品,通过测熔点的方法对产品进行表征。考察了还原剂用量,溶剂用量,反应时间,反应温度,结晶溶液pH值对其收率的影响。研究结果表明:当对硝基苯甲酸与Na2S的摩尔配比为1∶2.0、对硝基苯甲酸与NaHCO3的摩尔配比为1∶3.0、反应时间60℃、反应温度60min、结晶溶液pH值为5时,对氨基苯甲酸的收率较高。     

对硝基苯甲酸的制备新工艺

以对硝基甲苯为主要原料,氯酸钠为氧化剂。通过一步反应制得对硝基苯甲酸,并详细研究了制备对硝基苯甲酸的工艺,得出最佳工艺条件为:对硝基甲苯与氯酸钠的摩尔比1∶2.5,反应时间4.1h,反应温度80℃～85℃,得率81.37%;该工艺反应条件温和,得率较高,产生的废液中ClO3-可以被还原为Cl-,再通过电解或者阴离子交换树脂降低Cl-浓度。通过熔点测定、薄层色谱分析、红外光谱分析,对制得的对硝基苯甲酸进行了检测分析,其熔点为235.9℃,且纯度较高。     

氧气氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的研究 Ⅰ.溶剂对对硝基苯甲酸收率的影响

研究了几种溶剂对氧气液相氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸收率的影响。发现用苯／甲醇混合溶剂（Ｖ／Ｖ＝５／１）在５０℃、２．０ＭＰａ氧压下反应１２ｈ可获得６６．４％收率和９９．６％纯度的对硝基苯甲酸粗品。     

钛酸四丁酯催化合成硝基卡因的研究

对硝基苯甲酸和N，N-二乙基乙醇胺在二甲苯溶液中，以直接酯化法合成硝基卡因。通过对催化剂种类、催化剂用量、反应时间等影响因素的考察，确定以钛酸四丁酯作为催化剂，催化剂用量为对硝基苯甲酸质量的3．5％，n(对硝基苯甲酸)：n(N，N-二乙基乙醇胺)=1：1，反应14h。硝基卡因的产率达到82．1％，比没有催化剂时产率提高11．8％。     

缩氨基硫脲类受体的合成和表征

采用对甲基苯胺和高锰酸钾氧化生成对氨基苯甲酸,后者用磷酸三甲酯N甲基化,生成对二甲氨基苯甲酸,其经酯化、肼解得到对二甲氨基苯甲酰肼（A）。A与异硫氰酸对硝基苯酯反应,制得N-对二甲氨苯甲酰胺基-N’-对硝基苯基硫脲,收率76％;同理,对硝基苯肼与异硫氰酸对甲苯酯反应,得到N-对硝基苯胺基-N’-对甲苯基硫脲,收率41％。通过元素分析,IR,1HNMR对化合物的结构进行了表征。     

染料中间体2-氨基-5-硝基苯甲酸的合成

本文以两条合成路线制备了染料中间体2-氨基-5-硝基苯甲酸。路线一首先利用对硝基苯胺与水合三氯乙醛、盐酸羟胺反应先制得对硝基（N-肟基乙酰）苯胺,再用浓硫酸关环生成5-硝基靛红,最后用过氧化氢氧化,制得2-氨基-5-硝基苯甲酸。路线二以靛红为原料,经发烟硝酸硝化到5-硝基靛红,再用过氧化氢氧化得2-氨基-5-硝基苯甲酸。两条路线产物的总收率分别为27.3％和61.2％,其结构经IR和1HNMR表征得以确认。     

科技与开发

皂化中和法精制粗对硝基苯甲酸 利用化工厂副产粗对硝基苯甲酸,经皂化、脱色制得精对硝基苯甲酸,含量可达98％～99％(质量分数)。作为皂化碱组分,经过4种碱组分筛选,以15％NH_4HCO_3溶液在以pH 8～9控制加入量时获得最佳的色泽、得率及熔程。以粗对硝基苯甲     

对氨基苯甲酸的合成研究

总结了不同原料合成对氨基苯甲酸的研究进展,讨论了各种方法的优缺点。着重讨论了以对硝基苯甲酸为原料合成对氨基苯甲酸的方法。     

新型增塑剂对硝基苯甲酸长碳链醇酯的合成及表征

以对硝基苯甲酸( PNBA)、十二醇(LAC)、十四醇、十六醇和十八醇为原料,用浓硫酸催化,直接合成了系列新型增塑剂对硝基苯甲酸长碳链醇酯.通过熔点、红外光谱及核磁共振( 1H NMR)等方法对产物的结构进行了表征.并以对硝基苯甲酸十二醇酯合成为例,通过正交试验确定了最佳反应条件:n (PNBA):n (LAC)=1:2,反应时间t为8h,催化剂用量为1％,产率达95.35％.     

Heat Transfer Studies in an Agitated Vessel During Aqueous Alkaline Depolymerization of Poly(Ethylene Terephthalate) (PET) Waste

Depolymerization reactions of poly(ethylene terephthalate) (PET) waste in aqueous sodium hydroxide solution were carried out in a batch reactor at 150°C at atmospheric pressure. Disodium terephthalate (terephthalic acid salt) and ethylene glycol (EG) remain in the liquid phase. Terephthalic acid (TPA) salt was converted into TPA. The produced monomeric products (TPA and EG) were recovered. Various design parameters were estimated. Design of a batch reactor was undertaken for depolymerization of PET waste in aqueous sodium hydroxide solution. As expected, the Reynolds numbers, Prandtl numbers, Nusselt numbers, coil-side heat transfer coefficients, and overall heat transfer coefficients were consistent with the fluid velocities. It shows excellent potential for commercialization of the depolymerization of PET waste.     

毛锑生产废液制备硫酸钠的工艺研究

介绍了利用毛锑生产车间含有硫氢化钠的废液制备硫酸钠的工艺。先用硫酸溶液与废液反应生成粗品硫酸钠,再用工业碳酸钠提纯制得精制硫酸钠。研究了硫酸浓度、反应时间、蒸发时间及溶液pH值对硫酸钠品质的影响。研究结果表明:制备粗品硫酸钠的最佳反应条件为:硫酸溶液w(H2SO4)30%,反应时间1 h,蒸发结晶时间2 h。工业碳酸钠为提纯粗品硫酸钠较适宜的提纯剂,控制溶液pH值在4.0左右提纯效果最好,制得精制硫酸钠w(Na2SO4)最高可达99.3%。     

烟碱提取新方法研究

调节低、次烟叶的含水率,使w(H2O)=12%～13%。在密闭容器中,控制温度540～550℃,使低、次烟叶碳化脱羧。产生的气体和液体用w(H2SO4)=70%的硫酸吸收,可得到w(C10H14N2)=4%左右的硫酸烟碱稀溶液。负压下,将该溶液浓缩至w(C10H14N2)≥20%、用80～100℃的饱和Na2CO3水溶液碱化至无气泡冒出为止,再加入稍过量的Na2SO4·10H2O,使水相形成饱和溶液,密闭、静置24h,即可把烟碱从水相中盐析出来。分出烟碱,在氮气保护下,负压进行两次蒸馏,收集140～148℃/4 0×103Pa馏分,可得w(C10H14N2)=98%以上的烟碱产品,产率在83%以上。提取过程中基本没有三废排放。     

含有机酸钠盐的废碱液中Na_2CO_3、NaOH(NaHCO_3)含量的测定

采用气提方法 ,通过间接滴定与直接滴定 ,测定了以苯为原料生产环己酮的废碱液中Na2 CO3、NaOH或Na2 CO3、NaHCO3 的含量 ,有效地避免了废碱液中有机酸钠盐的干扰。对方法的可靠性进行了验证。结果表明 ,该方法操作简便 ,测定结果准确可靠     

肉豆蔻酸-2-羟基-3-磺酸钠丙酯的合成

以亚硫酸氢钠、环氧氯丙烷、磷酸钠和肉豆蔻酸等为原料,合成了肉豆蔻酸-2-羟基-3-磺酸钠丙酯,探索了反应温度、催化剂、反应时间、反应物物质的量比等因素对合成的影响。结果表明,适宜的反应条件为:①合成3-氯-2-羟基丙磺酸钠:环氧氯丙烷滴加到亚硫酸氢钠溶液中,反应时间3.5 h,反应温度85℃,②合成环氧丙磺酸钠:3-氯-2-羟基丙磺酸钠加入磷酸钠溶液中,反应温度55℃,反应时间4.0 h;③合成肉豆蔻酸-2-羟基-3-丙磺酸钠:环氧丙磺酸钠溶液滴加到90℃的肉豆蔻酸溶液中,反应时间3.0 h,产率为85.2%。对产品进行了红外光谱表征,产品显示了较好的表面活性。     

A Rapid,Economical, and Eco-Friendly Method to Recycle Terephthalic Acid from Waste Poly (Ethylene Terphthalate) Bottles

A method has been proposed to rapidly degrade waste PET (polyethylene terphthalate) bottles and recover terephthalic acid (TPA) in good yield. The method involves fusion of PET bottle chips with caustic soda in a china-clay crucible placed on the silicon carbide (SiC) slab by exposure to microwaves in a domestic oven. The PET waste was converted to water-soluble sodium salt of TPA in just 4 minutes. Afterwards, the solution was acidified with HCl to recover TPA in high yield. The method can be used to design environmentally benign and fast industrial prototypes to recycle terephthalic acid from waste PET bottles.     

氯化钠废盐制铵碱的气液反应过程强化研究

为了解决氯化钠废盐对环境的危害,将侯德榜制碱法应用于氯化钠废盐资源化处理过程,形成了氯化钠废盐制备碳酸氢钠、氯化铵的工艺。设计了用于氯化钠废盐资源化处理的气升式环流反应器,对氯化钠废盐资源化处理过程中的铵化、碳化等气-液反应过程强化进行了研究。利用计算流体力学（CFD）软件研究了环流反应器内部的流动及传质情况,通过比较实验值与模拟值确认了CFD模拟的可靠性。对氯化钠废盐资源化处理过程中的铵化过程、碳化过程以及后处理过程进行了实验研究。优化实验条件：在表观气速为0.044 4 m/s条件下,铵化过程通氨气的时间为70 min、碳化过程通二氧化碳的时间为105 min、第二次铵化过程通氨气的时间为40 min。在此条件下所得碳酸氢钠的纯度为89.68%、氯化铵的纯度为85.11%,氯化铵经重结晶精制所得产品纯度可达到99.9%,碳酸氢钠和氯化铵产品纯度均符合市场需求。     

医药副产含磷废盐的提纯研究

随着精细化工及中间体产品的发展,各类副产废盐量不断增加,由于其产生量大及难处理等特点,成为阻碍行业发展的一大瓶颈。主要开展了医药副产含磷废盐的提纯实验研究,针对废盐产生的途径和特性,采用洗脱剂（甲醇-乙醇）+活性炭混合洗脱与重结晶的方式,分别去除废盐中的有机物和氯化钠,回收可利用的磷酸盐,实现废盐的提纯资源化。当洗脱剂与废盐的体积质量比为1 mL/g、洗脱剂甲醇与乙醇的体积比为4∶6、活性炭用量为废盐质量的0.4%时,废盐中的有机物得到了有效去除。随后对得到的混盐进行重结晶得到回收磷酸盐,回收磷酸盐的纯度可达98%以上,符合工业磷酸盐行业标准的要求。将含磷废盐提纯回收磷酸盐,1 t废盐的处理成本约为174.24元,可回收0.61 t磷酸盐,实现了废盐的资源化再利用。     

油酸-2-羟基-3-磺酸钠丙酯的合成

以亚硫酸氢钠、环氧氯丙烷、磷酸钠和油酸等为原料,合成了油酸-2-羟基-3-磺酸钠丙酯,探索了反应温度、催化剂、反应时间、反应物物质的量比等因素对合成的影响,得到了适宜的反应条件：环氧氯丙烷滴加到亚硫酸氢钠溶液中,反应时间3．5h,反应温度85℃,合成3-氯-2-羟基丙磺酸钠;3-氯-2-羟基丙磺酸钠加入磷酸钠溶液中,反应温度55℃,反应时间4．0h,合成环氧丙磺酸钠;环氧丙磺酸钠溶液滴加到90℃的油酸溶液中,反应时间3．0h,合成油酸-2-羟基-3-丙磺酸钠,产率为85．2％。对产品进行了红外光谱表征,产品显示了较好的表面活性。     

D-色氨酸的合成工艺研究

在甲醇钠碱性条件下,以芦竹碱和N-乙酰氨基丙二酸二乙酯为原料进行缩合反应,缩合产物在4%的氢氧化钠水溶液中选择性水解脱羧得到N-乙酰-DL-色氨酸,然后在10%氢氧化钠水溶液中水解得到DL-色氨酸。DL-色氨酸用D-酒石酸拆分,并在苯甲醛催化下实现不对称转化,得到D-色氨酸D-酒石酸盐,最后用三乙胺中和得到目标产物D-色氨酸。确定了缩合和拆分步骤的适宜工艺条件。缩合步骤:甲醇钠摩尔量为芦竹碱的20%,n(芦竹碱)∶(N-乙酰氨基丙二酸二乙酯)=1∶1.2;拆分步骤:乙酸为溶剂,70℃反应,苯甲醛摩尔量为DL-色氨酸的10%,n(DL-色氨酸)∶n(D-酒石酸)=1∶2。