CaO-SiO_2-P_2O_5-H_2O系统中CBC材料的溶胶凝胶过程研究 Ⅱ凝胶的烧成过程

利用ＸＲＤ，ＩＲ，ＳＥＭ及２９Ｓｉ，３１ＰＮＭＲ等测试技术研究了ＣａＯＳｉＯ２Ｐ２Ｏ５Ｈ２Ｏ系统中干凝胶在烧成过程中的物相变化及物相间发生的化学反应。认为凝胶在烧成过程的不同阶段发生的主要化学反应如下：（１）６７３～７７３Ｋ：由Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和Ｃａ（ＮＯ３）２·４Ｈ２Ｏ反应生成了ＯＨＡｐ；（２）７７３～８７３Ｋ：由Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和ＣａＯ反应生成了βＣ３Ｐ；（３）８７３～９７３Ｋ：由ＣａＯ和ＳｉＯ２反应生成βＣ２Ｓ。因此粉末材料的主要晶相有：ＯＨＡｐ，βＣ３Ｐ和βＣ２Ｓ，其中Ｓｉ和Ｐ之间有相互固溶现象。     

顺、反异构钼硫簇合物〔(C_2H_5)_4N〕_2〔Mo_2S_4(SCH_2CH_2S)_2〕的合成、结构和性质研究

用（ＮＨ４）２ＭｏＳ４，ＣｏＣｌ２，ＮｉＣｌ２，ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＳＨ和Ｅｔ４ＮＢｒ在ＣＨ３ＯＨＣＨ３ＯＮａ溶液中反应，得到了顺（Ａ），反（Ｂ）异构体的原子簇化合物［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］２［Ｍｏ２Ｓ４（ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２］的晶体。用Ｘ—射线单晶衍射法测定了顺、反异构体簇合物Ａ和Ｂ晶体结构，其晶胞参数Ａ为ａ＝２．６０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．９８８６（２）ｎｍ，Ｃ＝２．６３０２（Ｉ）ｎｍ，Ｖ＝１３．５８６ｎｍ３，β＝９３．３３°（２）；Ｂ为ａ＝１．０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．４１５８（２）ｎｍ，Ｃ＝１．１４１７（２）ｎｍ，Ｖ＝１．６３８ｎｍ３，β＝１００．４７°，经块距阵最小二乘法修正最终得偏离因子Ｒ＝０．０８８（Ａ），Ｒ＝０．０８９（Ｂ）。同时还对簇合物的红外光谱和紫外可见光谱也进行了研究。     

CaO—SiO2—P2O5—H2O系统中CBC材料的溶胶—凝胶过程研究：II.凝胶的…

利用ＸＲＤ，ＩＲ，ＳＥＭ及＾２９Ｓｉ，＾３１Ｐ－ＮＭＲ等测试技术研究了ＣａＯ－ＳｉＯ２－Ｐ２Ｏ５－Ｈ２Ｏ系统中干凝胶在烧成过程中的物相变化及物相间发生的化学反应，认为凝胶在烧成过程的不同阶段发生的主要化学反应如下：（１）６７３～７７３Ｋ，由Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和Ｃａ（ＮＯ３）２．４Ｈ２Ｏ反应生成了ＯＨＡｐ；（２）７３３～８７３Ｋ，由Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和ＣａＯ反应生成了β－Ｃ３Ｐ；（３）８７３～９７３Ｋ；由Ｃ     

CaO—SiO2—P2O5—H2O系统中CBC材料的溶胶—凝胶过程研究：I.溶胶的形…

以溶胶－凝胶方法制备ＣａＯ－ＳｉＯ２－Ｐ２Ｏ５－Ｈ２Ｏ系统中ＣＢＣ材料工艺流程为基础，利用ＸＲＤ，ＩＲ及固体核磁共振（＾２９Ｓｉ，＾３１Ｐ－ＮＭＲ）等测试方法研究了溶胶的形成及溶胶－凝胶转变过程中的物相变化及物相间发生的化学反应，结果表明，在多组分溶胶的形成过程，由Ｃａ（ＮＯ３）２．４Ｈ２Ｏ和Ｈ３ＰＯ４反应生成Ｃａ２Ｏ２Ｏ７和Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２（羟基磷灰石，简写为ＯＨＡｐ，下同），两者     

CaO-SiO_2-P_2O_5-H_2O系统中CBC材料的溶胶凝胶过程研究 Ⅰ溶胶的形成及溶胶凝胶转变过程

以溶胶凝胶方法制备ＣａＯＳｉＯ２Ｐ２Ｏ５Ｈ２Ｏ系统中ＣＢＣ材料的工艺流程为基础，利用ＸＲＤ，ＩＲ及固体核磁共振（２９Ｓｉ，３１ＰＮＭＲ）等测试方法研究了溶胶的形成及溶胶凝胶转变过程中的物相变化及物相间发生的化学反应。结果表明：在多组分溶胶的形成过程中，由Ｃａ（ＮＯ３）２·４Ｈ２Ｏ和Ｈ３ＰＯ４反应生成Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２（羟基磷灰石，简写为ＯＨＡｐ，下同），两者均在硅溶胶颗粒的表面上析晶长大；在多组分溶胶凝胶的转变过程中，发生失水，减少电解质，改变ｐＨ值等一系列现象。     

分光光度法用于工业水中SO_4~（2－）的测定

分光光度法用于工业水中ＳＯ_４~（２－）的测定１原理在酸性条件下，ＢａＣｒＯ４与ＳＯ反应，生成ＢａＳＯ４沉淀和ＣｒＯ，ＣｒＯ为带色酸根，因而其消光值的大小间接反应映出ＳＯ含量的高低。２试剂与仪器（１）ＢａＣｒＯ４悬浮液：取１ｇ精制后的ＢａＣｒＯ４溶于１...     

电石渣用于盐水精制去除SO_4~(2-)的试验

盐水精制中除ＳＯ２－４普遍采用钡盐法,但也有采用冷冻法和钙盐法,冷冻法设备投资大,钙法方法简单,能满足电解生产用盐水含ＳＯ２－４允许值（小于５ｇ／Ｌ）,也可以降低成本。我厂采用本厂ＰＶＣ生产排出的废渣———电石渣为原料,进行盐水中ＳＯ２－４去除试验。经测定,电石渣中含Ｃａ（ＯＨ）２约为８５％,值得利用。试验时以２５０ｍＬ盐水体积量为试验单位;取Ｃａ（ＯＨ）２以１０％固含量的理论量加入;Ｃａ（ＯＨ）２与ＨＣｌ反应后,以ＣａＣｌ２理论量加入;在２５℃条件下匀速搅拌１ｍｉｎ。表１和表２分别为加入过量电…     

盐水精制过程中SO_4~（2－）消除方法的探讨

盐水精制过程中ＳＯ＿４￣（２－）消除方法的探讨日前，国内各大氯碱厂多采用ＢａＣｌ＿２法去除盐水中ＳＯ＿４￣（２－），而国外一些发达国家采用钙法较多。ＢａＣｌ＿２法是利用ＢａＳＯ＿４溶度积小、反应快的特点，去除ＳＯ＿４￣（２－）较彻底，但ＢａＣｌ＿２价...     

CaO—SiO2—CaSO4—CaF2—MgO体系中3C2S.3CaSO4.CaF2的形成动力学

３Ｃ２Ｓ·３ＣａＳＯ４·ＣａＦ２是水泥生产中应用ＣａＳＯ４和ＣａＦ２作为复合矿化剂时重要的中间化合物。本工作首次较完整地探讨了ＭｇＯ存在时３Ｃ２Ｓ·３ＣａＳＯ４·ＣａＦ２的形成动力学，发现ＭｇＯ的存在降低了反应的活化能，提高了反应组元的扩散速率，促进了３Ｃ２Ｓ·３ＣａＳＯ４·ＣａＦ２的形成。     

CaO-SiO_2-P_2O_5-H_2O体系中CBC材料的水化产物(二)水化产物的相分析

利用ＳＥＭ－ＥＤＳ和相分析技术对ＣａＯ－ＳｉＯ２－Ｐ２Ｏ５－Ｈ２Ｏ系统中ＣＢＣ材料的水化２８ｄ和３６５ｄ试样的抛光表面进行了观察分析，发现水化初期的物相分布以Ｃａ、Ｓｉ、Ｐ矿相为基体，占总相的６８．０５％；水化后期该相的量减少，Ｃａ、Ｐ相和Ｃａ、Ｓｉ相增多，并出现了纯Ｓｉ相，表明随水化进行，ＳｉＯ２和Ｐ２Ｏ５之间的相互固溶现象减少，最后详细分析了水化反应过程、强度机理以及水化后期体系出现较多ＳｉＯ２的原因     

3C2S.3CaSO4.CaF2的形成动力学

３Ｃ２Ｓ．３ＣａＳＯ４．ＣａＦ２是水泥生产中应用氟硫复合矿化剂时重要的中间化合物。本文首次较完整地研究了３Ｃ２Ｓ．３ＣａＳＯ４．ＣａＦ２的形成动力学，认为３Ｃ２Ｓ．３ＣａＳＯ４．ＣａＦ２在９３５℃左右迅速形成，其固相反应可用Ｇｉｎｓｔｌｉｎｇ动力学模型很好地描述。固相反应的扩散控制元是ＣａＯ，反应活化能力２４６ｋＪ／ｍｏｌ．９３５时反应速率常数为２．８０×＾Ｓ＾┑。同时还得到了反应的热力学函数值。     

CaO－SiO_2－CaSO_4－CaF_2－MgO体系中3C_2S·3CaS

３Ｃ＿２Ｓ·３ＣａＳＯ＿４·ＣａＦ＿２是水泥生产中应用ＣａＳＯ＿４和ＣａＦ＿２作为复合矿化剂时重要的中间化合物。本工作首次较完整地探讨了ＭｇＯ存在时３Ｃ＿２Ｓ·３ＣａＳＯ＿４·ＣａＦ＿２的形成动力学，发现ＭｇＯ的存在降低了反应的活化能，提高了反应组元的扩散速率，促进了３Ｃ＿２Ｓ·３ＣａＳＯ＿４·ＣａＦ＿２的形成。     

CaO-SiO_2-CaSO_4-CaF_2-Al_2O_3系统中3C_2S·3CaSO_4·CaF_2的形成动力学

３Ｃ＿２Ｓ·３ＣａＳＯ＿４·ＣａＦ＿２是水泥熟料烧成中应用ＣａＳＯ＿４和ＣａＦ＿２作为复合矿化剂时重要的中间化合物。探讨了Ａｌ＿２Ｏ＿３存在时３Ｃ＿２Ｓ·３ＣａＳＯ＿４·ＣａＦ＿２的形成动力学。研究发现Ａｌ＿２Ｏ＿３的存在促进了３Ｃ＿２Ｓ·３ＣａＳＯ＿４·ＣａＦ＿２的形成反应，降低了固相反应活化能，提高了控制反应过程组分ＣａＯ的扩散速率。     

密封反应法制备HgBa_2Ca_2Cu_3O_（8＋δ）超导材料

对采用密封反应系统制备ＨｇＢａ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏ８＋δ超导材料的烧结工艺进行了探讨。采用多次短时热处理和快速升温的方法可避免石英管的破裂并控制ＣａＨｇＯ２的生成。烧结后所得样品处于缺氧状态，Ｔｃ为１２０Ｋ，氧气氛退火可使Ｔｃ升高到１３３Ｋ。     

CaO－SiO_2－P_2O_5－H_2O体系中CBC材料的水化产物（一）水化产物组成

利用ＸＲＤ和ＳＥＭＥＤＳ等测试技术对ＣａＯＳｉＯ２Ｐ２Ｏ５Ｈ２Ｏ系统中ＣＢＣ材料的水化产物组成进行了研究。结果表明：随水化进行，ＯＨＡｐ、βＣ２Ｓ和βＣ３Ｐ的量均减少。水化３６５ｄ时，体系中出现了一些不知归属的衍射线，三强线为：０．２０９２（１００），０．８２１６（５６），０．３０９１（４１）。此外在水化产物中出现了两种不知名的水化磷酸盐：７ＣａＯ·３Ｐ２Ｏ５·ｘＨ２Ｏ和６ＣａＯ·Ｐ２Ｏ５·ｙＨ２Ｏ。前者是一种大片状的晶相，后者呈连续的大小不等的圆形小颗粒，难以断定是晶相还是凝胶相。     

固态配料和硝酸盐共沉淀配料制备Bi（Pb）—Sr—Ca—Cu—O系高温超导相…

用固态配料和硝酸盐共沉淀配料制备了各组份为（Ｂｉ１．８５Ｐｂ０．４０）Ｓｒ１．９５Ｃａ２．０５Ｃｕ８．１０的超导材料，研究了两种不同制备工艺对Ｂｉ系超导相形成过程，超导电磁性能和显微结构的影响。实验发现，由共沉淀制备的样品Ｔｅ（ｚｅｒｏ）稳定性好，Ｔｅ（ｚｅｒｏ）均在１０７．５Ｋ以上。ＳＥＭ观察表明：共沉淀法制备的样品中超导相颗粒比固态配料制备的要细小，均匀，颗粒间连结紧密，与Ｔｅ（ｚｅｒｏ）结果     

含铬R2O—CaO—Al2O3—SiO2系统结晶质玻璃球状析晶机理的研究

采用顺磁共振（ＥＳＲ）、扫描电镜（ＳＥＭ）、能谱分析（ＥＤＡＸ）、Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）等实验方法，研究了Ｃｒ２ＯＥ对Ｒ２Ｏ－ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系统更上一层楼的晶行为的影响，并对 球状析晶机理进行了分析。球晶是由放射状的针形晶体所构成，尺寸约为几个毫米，且呈均匀分布，主晶相为β－ＣａＳｉＯ３。析晶机理是玻璃中的铬在热处理过程中首先以铬钙尖晶石固熔体「ＣａＣｒ２Ｏｒ」的形式析出，然后β－Ｃａ     

防止Al_2O_3堵塞浸入式水口复合材料的研制

采用烧结法合成了致密的复合了ＣａＯ－ＳｉＯ２系化合物的ＣａＺｒＯ３质材料，研究了ＣａＯ－ＳｉＯ２系化合物的复合量和不同添加剂对复合材料的致密化及与Ａｌ２Ｏ３反应能力的影响。研究结果表明，增加ＣａＯ－ＳｉＯ２系化合物的复合量．不仅改善了复合材料的致密化程度，而且提高了与Ａｌ２Ｏ３的反应能力。两种ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３系添加剂均能大大降低复合材料的烧结温度，并对复合材料的相组成产生影响．因而提高了与Ａｌ２Ｏ３的反应能力。此外，高密度的复合材料具有更强的与Ａｌ２Ｏ３反应的能力。     

尾部烟气增湿活化脱硫原理性研究

论述应用大速差射流的尾部烟气脱硫增湿活化原理怀试验台架及其系统，试验结果及分析，在尾部烟气中ＳＯ２气体直接与固相脱硫剂（ＣａＯ粉及Ｃａ（ＯＨ）２粉）反应能力很弱；ＳＯ２气体直接与水滴反应生成Ｈ２ＳＯ３的能力也能弱，它受到ＳＯ２气体在水中溶解能力的限制；增湿活化的机理在于水滴与脱硫剂粒子碰撞后在其表面生在液态Ｃａ（ＯＨ）２离子膜，由它与ＳＯ２气体反应脱硫。因此，良好的活化反应器必须具有良好的水滴与脱     

一种合成HgBa2Ca2Cu3O8＋δ超导体的新方法

采用加压烧结工艺在１０－３０ＭＰａ压强下合成了超导化合物ＨｇＢａ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏ８＋δ。样品的ＸＲＤ、磁化率和电阻测量结果表明：这种方法制备的Ｈｇ系超导样品的起始转变温度在１３０Ｋ以上，样品主要由ＨｇＢａ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏ８＋δ（即Ｈｇ－１２２３相）组成。由经验得知：在１０－３０ＭＰａ压强范围内，压力变化对Ｈｇ系超导体伯起始转变温度无明显影响，但烧结过程中的升浊速率对样品制备十分重要。