催化裂化汽油醚化改质工艺

催化裂化汽油醚化改质工艺是提高汽油辛烷值以适应国内外市场需要的有效方法。本文在实验基础上对工程开发问题进行了讨论,并对经济效益进行了估算。     

催化裂化轻汽油醚化技术

论述了催化裂化轻汽油醚化反应的机理及动力学,着重讨论了原料的选择、预处理、所用催化剂及醚化反应工艺条件的确定,并对国内外各石油公司的醚化工艺做了简单说明,同时对我国催化裂化轻汽油醚化技术的发展提出了建议。     

催化裂化轻汽油醚化技术

论述了催化裂化轻汽油醚化反应的机理及动力学,着重讨论了原料的选择、预处理、所用催化剂及醚化反应工艺条件的确定,并对国内外各石油公司的醚化工艺做了简单说明,同时对我国催化裂化轻汽油醚化技术的发展提出了建议。     

采用轻汽油醚化技术提高催化裂化汽油质量

催化裂化汽油是我国车用汽油的主要组分 ,提高催化裂化汽油质量是提高车用汽油质量的关键。采用轻汽油醚化技术可以显著地提高催化裂化汽油的质量 ,研究法辛烷值可提高 1 5～ 2 1单位 ,蒸气压下降 8 7～ 1 0 8kPa ,烯烃可减少 5 5 7～ 9 36个百分点 ,氧含量达2 % ,接近国外新配方汽油标准     

催化裂化汽油醚化改质的研究

催化裂化汽油中的 C_4～C_7叔碳烯烃在催化剂的作用下与甲醇进行醚化反应,生成对应的甲基叔烷基醚,可以有效地提高汽油的辛烷值。试验表明在60～80℃,0.8～1.0MPa 及空速为3～5h~(-1)油醇比为16～25(体)条件下,汽油中含醚在3%以上,汽油的辛烷值(RON)可以提高1.5～2.0单位。     

催化裂化轻汽油醚化催化剂失活原因考察

对催化裂化轻汽油醚化催化剂失活的影响因素进行了系统考察，结果表明，轻汽油中的碱性氮化物中和催化剂的酸性及二烯烃聚合是造成醚化催化剂失活的主要原因，碱性氮化的存在促进二烯烃的聚俣，硫醇对醚化催化剂活性基本没有影响。     

催化裂化轻汽油醚化催化剂失活原因考察

对催化裂化轻汽油醚化催化剂失活的影响因素进行了系统考察。结果表明，轻汽油中的碱性氮化物中和催化剂的酸性及二烯烃聚合是造成醚化催化剂失活的主要原因，碱性氮化物的存在促进二烯烃的聚合，硫醇对醚化催化剂活性基本没有影响。从轻汽油中脱出碱性氮化物和二烯烃可以显著延长醚化催化剂的寿命。     

E-01催化剂在催化裂化轻汽油醚化中的应用

采用新型分子筛醚化催化剂(E-01)在固定床反应器中进行了催化裂化轻汽油和甲醇醚化反应,研究了反应条件对叔碳烯烃转化率的影响,与Hβ和D005型阳离子交换树脂催化剂醚化活性进行了对比,并对该催化剂的稳定性和再生性能进行了考察。结果表明,在温度70℃、压力0.8MPa、空速1h-1、n(甲醇)/n(叔碳烯烃)=1.1的反应条件下,叔碳烯烃转化率可达57.68%。E-01催化剂的醚化活性高于Hβ而与D005型阳离子交换树脂醚化催化剂相当,稳定性好于Hβ和D005型阳离子交换树脂醚化催化剂。通过烧焦再生,失活E-01催化剂的醚化活性可以完全恢复。     

催化裂化轻汽油在Ag改性β沸石催化剂上的醚化

制备了Ag/Hβ醚化催化剂,并在小型固定床反应装置上采用制备的催化剂进行了催化裂化轻汽油醚化试验。考察了Ag/Hβ沸石催化剂的制备条件对催化性能的影响以及反应温度、空速、醇烯比、压力对醚化反应的影响。实验结果表明,随着Ag负载量的增加,Ag/Hβ催化剂的醚化活性略有增加,当Ag负载的质量分数为2%时达到最大值,此后继续增加Ag负载量,催化剂的醚化活性下降。随着焙烧温度的增加,催化剂的活性逐渐增加,在焙烧温度450℃时达到最大值。采用Ag(2%)/Hβ催化剂具有较好的醚化活性。在最佳反应条件(温度为70℃、压力为0.8MPa、空速为1.0h-1、醇烯比为1.0)下,叔碳烯烃的转化率可达到56.27%。负载后的催化剂具有活性高、不易失活等优点。     

FCC轻汽油选择性加氢研究

以RCC轻汽油和氢气为原料，以裁金属大孔强政性阳离子交换树脂（HEP-3）为催化剂进行了选择性加氢研究．主要考察HEP－3催化剂在不同工艺条件下的加氢活性和选择性．     

采用负载型磷钨酸催化剂的轻汽油醚化

催化裂化轻汽油醚化是降低烯烃含量 ,生产清洁汽油的重要手段。由于常用的阳离子交换树脂催化剂存在热稳定性差的缺点 ,需要开发新型的醚化催化剂。杂多酸作为新型催化材料 ,在催化领域得到了广泛应用。制备了负载型磷钨杂多酸H3 PW12 O40 (PW12 )催化剂 ,并成功地进行了催化裂化轻汽油与甲醇的醚化反应。研究了载体种类、活化温度、PW12 负载量对催化剂醚化活性的影响。载体表面的酸碱性对制备的催化剂的活性有较大影响 ,催化剂表面有碱性基团时 ,催化剂活性低 ,有酸性基团时活性高 ;活化温度对催化活性的影响有一个最佳值 ;PW12 负载量低时 ,由于其与载体表面羟基的强烈作用 ,催化剂活性较低 ,随着负载量的增加催化剂活性增高 ;在适宜的条件下 ,醚化轻汽油中醚含量达到 14 .34% ,与采用阳离子交换树脂催化剂时相当。固载化的磷钨酸适于作为醚化反应的催化剂     

催化裂化汽油深度脱硫

以双氧水与乙酸为氧化剂,对催化裂化汽油进行氧化脱硫。按正交设计方法考察双氧水的体积分数、双氧水与乙酸的体积比、反应温度及反应时间对脱硫率和收率的影响。结果表明,各因素对脱硫率的影响的大小顺序为:反应温度>双氧水与乙酸的体积比>双氧水的体积分数>反应时间;各因素对收率的影响顺序为:反应温度>反应时间>双氧水与乙酸的体积比>双氧水的体积分数。并得到氧化反应的最佳条件:双氧水的体积分数为5%,双氧水与乙酸的体积比为2∶3,采用两段温度反应,先30℃后50℃,反应时间各为10min。此时,硫的质量分数由112.2μg/g降至7.038μg/g。     

二烯烃对轻汽油醚化过程的影响

研究了催化裂化轻汽油中共轭二烯烃在醚化条件下的反应。随着反应温度的提高 ,二烯烃聚合反应转化率增大。随着醇烯摩尔比和空速的增大 ,二烯烃聚合转化率下降 ,说明适当提高空速和醇烯比有利于抑制二烯烃的聚合。在反应物料中加入阻聚剂对二烯烃聚合反应影响不大 ,证明二烯烃的聚合不是按照自由基机理进行 ,而是在酸催化剂作用下进行的。二烯烃聚合产物影响催化剂的活性 ,原料中二烯烃含量越高 ,催化剂活性下降速率越大。醚化反应过程中二烯烃的聚合产品还对醚化产品的颜色和实际胶质有较大影响。     

反应温度对轻汽油醚化过程的影响

在催化裂化轻汽油醚化过程中 ,反应温度对叔碳烯烃醚化转化率、二烯烃聚合转化率以及阳离子交换树脂催化剂的脱磺速率有较大的影响。随着反应温度的提高 ,叔碳烯烃转化率先增加 ,达到一个最大值后减小。当反应温度为 70℃时 ,叔碳烯烃最佳转化率达到 5 5 .32 %。当碳数相同时 ,α叔碳烯烃的转化率大于 β叔碳烯烃的转化率。不论是α叔碳烯烃与还是 β叔碳烯烃 ,它们的醚化转化率均随着碳数的增加而降低。随着反应温度的提高 ,轻汽油中二烯烃聚合转化率增大 ,产品中胶质质量分数增加。反应温度高于 80℃后 ,催化剂磺酸基脱落明显 ,催化剂活性下降 ,所以醚化反应温度应低于 80℃。     

助剂对临氢醚化催化剂选择性和稳定性的影响

制备了Pd/树脂催化剂,并用于催化裂化轻汽油的临氢醚化反应。在小型固定床反应装置上考察助剂种类、助剂用量、助剂与主剂的交换顺序对催化剂加氢选择性和助剂对催化剂Pd稳定性的影响。结果表明,助剂种类、助剂用量、助剂与Pd的交换顺序等均对Pd/树脂催化剂的临氢醚化性能有较大的影响。助剂的加入改善了Pd/树脂催化剂的加氢选择性,并使Pd的流失量减少60%。     

运用均匀设计法研究FCC轻汽油的醚化

运用均匀设计法，采用树脂催化剂，考察催化裂化轻汽油醚化反应的工艺条件，建立了数学模型，该模型的计算值和实验值相一致。并研究了工艺参数对醚化反应的影响，同时确定其最佳反应条件为：反应温度６０～６５℃，反应空速２．５～３．０ｈ－１，醇烯比为（１４～１５）ｇ／１００ｇ。生成油中醚含量的质量分数为１４．１％～１４．７％，烯烃转化率为１３．５％～１４．５％。