重整生成油烯烃含量高的原因分析

中海油气(泰州)石化有限公司1.0 Mt/a逆流移动床连续重整装置采用中国石化自主开发的催化剂逆流移动床工艺技术,以直馏石脑油和加氢裂化重石脑油为原料,生产C~+_6组分(辛烷值RON为103)的重整生成油。装置运行中存在因生成油烯烃含量较高,导致下游芳烃抽提装置白土更换频繁、换剂费用较高以及产生的危险废物难以处理的问题。从重整进料、再生催化剂注氯量、重整反应机理、重整生成油烯烃组成、重整反应温度等方面对装置进行了综合分析,结果表明:调整重整反应苛刻度不能大幅度降低重整生成油中的烯烃含量;在脱戊烷塔前增设液相加氢反应系统替代白土脱除烯烃,可以保证芳烃产品的溴指数及其他指标合格,重整生成油溴指数低于200 mgBr/(100 g),芳烃产品溴指数低于20 mgBr/(100 g)。     

稀土La改性NiO/Al2O3重整生成油加氢催化剂的研究

以氢氧化铝干胶为原料,采用等体积浸渍法制备La改性NiO/Al₂O₃催化剂,以溴指数为3 836 mgBr/（100 g）的重整生成油为原料,在10 mL固定床微反装置上考察了La₂O₃引入顺序以及La₂O₃负载量对NiO/Al2O3催化剂选择性加氢脱烯烃性能的影响。结果表明：在反应压力1.0 MPa、体积空速8 h^-1、氢油体积比25的条件下,先La后Ni方式制备的La₂O₃负载量为1.0%的催化剂具有良好的烯烃加氢选择性,芳烃损失小于1.0%,溴指数低于200 mgBr/（100 g）。     

FHDO重整生成油液相加氢技术与白土精制技术对比分析

介绍了白土精制技术及FHDO重整生成油液相选择性加氢脱烯烃(FHDO工艺)技术的原理及流程,并从工艺流程、设备投资、经济效益和环保效益等方面对两种技术进行了对比分析。结果表明:与白土精制技术相比,FHDO工艺技术流程简单,设备投资少,容易操作,催化剂使用寿命长,具有很好的经济效益和社会效益;采用FHDO工艺技术对于烯烃的脱除效果较好,脱戊烷油溴指数从4 113.0 mgBr/(100 g)降至348.0 mgBr/(100 g),并且液相加氢过程没有新的重质芳烃生成。以某企业1.2 Mt/a连续重整装置为例,对FHDO工艺进行了经济性分析,结果表明:该装置配套白土精制工艺二甲苯分馏单元的活性白土一次用量为140 t,综合结算白土一年使用费用为1 512万元,采用FHDO工艺技术催化剂使用寿命长达10 a,过程中催化剂可再生使用,综合计算采用FHDO工艺时催化剂一年总使用费用仅为120万元。     

重整生成油液相加氢脱烯烃与白土精制工艺运行总结

对比分析了白土精制工艺和液相加氢工艺.采用湖南长岭石化科技开发有限公司与中国石油化工股份有限公司长岭分公司联合开发的液相加氢工艺包,以及新型重整产物临氢脱烯烃催化剂TORH-1,液相加氢脱烯烃产品烯烃脱除率在98％以上,产品溴指数基本可长期稳定在30～50 mgBr/(100 g),满足操作弹性(60％～110％负荷)...     

HDO-18选择性加氢催化剂的工业应用

抚顺石油化工研究院开发的HDO-18选择性加氢催化剂是以氧化铝为载体的贵金属钯催化剂,首次在茂名炼油化工股份公司苯抽提装置进行了工业应用。结果表明,该催化剂及工艺技术可用于重整生成油苯馏分的选择性加氢脱烯烃,取代常规的后加氢和白土精制工艺,在反应温度170℃,反应压力1.8 MPa,氢油体积比220:1,体积空速3.2 h-1的条件下,产品的溴指数降低到小于50 mgBr／(100 g),芳烃损失小于0.5个百分点,满足产品指标要求。     

馏分油液相加氢技术工业应用前景展望

液相加氢技术与常规滴流床相比具有投资低、能耗低的巨大优势,但在柴油液相加氢应用过程中由于受到硫化氢累积的限制,难以具备大规模商业化的价值。从介绍液相加氢技术原理入手,阐述液相加氢的反应扩散过程及其在强化反应传质、简化装置流程方面的特点。介绍了国内科研团队针对柴油液相加氢技术的不足所进行的核心突破并建立液相加氢技术平台,依次介绍了液相加氢技术在喷气燃料及重整生成油方面的成功应用。其中,柴油液相加氢技术实现在缓和条件下生产硫质量分数低于10μg/g的国Ⅵ柴油;喷气燃料液相加氢技术实现在常减压装置侧线生产合格3号喷气燃料;重整生成油选择性液相加氢脱烯烃技术与重整装置深度耦合,精制后全馏分重整生成油溴指数降低到100 [mgBr/(100 g)]以下。最后,对液相加氢技术平台的拓展应用提出可行性建议。     

重整生成油全馏分FITS加氢脱烯烃技术的应用

介绍了FITS(Flexible and innovative tube reactor with selective liquid-phase hydrogenative technology)灵活液相管式反应加氢技术在中国石油化工股份有限公司长岭分公司700 kt/a连续重整装置工业应用情况,包括开工、标定和正常运行等工艺参数。探讨了该技术在重整生成油加氢装置长周期运行方案。FITS加氢技术自2012年7月首次应用于重整全馏分生成油脱烯烃以来,实现了与重整装置同步长周期运行,取代了二甲苯的白土精制工艺,白土消耗量为0,且二甲苯产品的溴指数能持续稳定地小于10 mg Br/(100 g),同时消除了白土精制工艺的瓶颈与环境保护问题。     

催化重整生成油选择性加氢脱烯烃催化剂NiO/Al2O3的研究

以氢氧化铝干胶为原料,采用等体积浸渍法制备了NiO/Al2 O3催化剂;以溴指数为3836 mgBr/(100 g)的催化重整生成油评价NiO/Al2 O3催化剂的选择性加氢脱烯烃性能.考察了载体焙烧温度和NiO负载量对NiO/Al2 O3催化剂选择性加氢脱烯烃性能的影响.结果表明:载体焙烧温度为650℃时,采用NiO...     

重整抽余油催化加氢制优质溶剂油

在低压的条件下进行重整抽余油加氢脱不饱和烃制优质溶剂油的试验。经简单高温焙烧改性后的催化剂Pt／AI2O3。在反应中表现出优良的低压加氢活性和稳定性。经加氢处理，重整抽余油中的烯烃转化率可达99％以上；烯烃和芳烃含量可分别降到＜0．4％和0．2％，溴指数降到15mgBr／100g油以下，得到符合优质使用标准的溶剂油。     

连续重整装置反应器操作条件优化研究

连续重整装置的原料性质和重整反应器操作条件对C⁺₆重整生成油的芳烃产率和溴指数等性质有较大影响。为了提高连续重整装置目标产物收率和产品质量,基于SP-Reform流程模拟软件建立的某3 800 kt/a连续重整装置的反应机理模型,重点研究了重整反应器操作条件(装置加工负荷和反应器入口温度)对目标产物收率和产品质量的影响。研究发现：重整装置加工负荷每提高10百分点,产品的芳烃产率下降0.9百分点左右,溴指数提高0.59 mgBr/100 g左右;尽量提高第一和第二反应器入口温度,同时降低第四和第五反应器入口温度至540℃以下,有助于保持较高的芳烃产率,同时溴指数满足不大于5.0 mgBr/100 g的工艺指标;第五反应器入口温度每下降5℃,溴指数下降0.3 mgBr/100 g左右。     

重整生成油选择性加氢脱烯烃 Pd基催化剂的研究

 研究了负载在Al₂O₃载体上的贵金属钯(Pd)基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能。在高压微反装置上，采用环己烯、甲苯和正庚烷的混合物为模拟油来评价筛选催化剂，并对不同工业原料油进行加氢试验。结果表明，在现有工业上常用的工艺条件下，采用Pd/Al₂O₃催化剂进行重整生成油全馏分的选择性加氢，不能满足产品质量要求。其原因是高沸点馏分强吸附在催化剂表面，从而导致催化剂失活。在适宜的工艺条件下，采用Pd/Al₂O₃催化剂进行连续重整汽油BTX 馏分选择性加氢脱烯烃，可以使加氢汽油满足芳烃抽提进料的质量要求。添加助剂对Pd/Al₂O₃催化剂进行改进，可以大大提高催化剂的稳定性。改进后的双金属Pd基催化剂(Pd+M/Al₂O₃)可用于不同原料的重整生成油（苯(C6)馏分、BTX(C6~C9)馏分、全馏分）的选择性加氢脱烯烃反应。加氢反应产物的溴价小于200mgBr/100g，芳烃损失小于0.5%(质量分数)，且在重整生成油全馏分的选择性加氢过程中该催化剂表现出好的稳定性。     

TORH-1重整生成油脱烯烃催化剂在连续重整装置上的工业应用

介绍了中国石化石油化工科学研究院最新研发的TORH-1重整生成油脱烯烃催化剂在中海油气(泰州)石化有限公司1000kt/a逆流连续重整装置上的工业应用情况。为有效脱除重整生成油中的烯烃,减少下游芳烃抽提装置中改性白土、颗粒白土的使用,降低生产成本,提高经济效益,在连续重整装置的脱戊烷塔进料前新增液相选择性加氢脱烯烃装置,采用FITS脱烯烃工艺,装置处理量为111575kg/h,进氢量为280～700m³/h,操作压力为1.7 MPa,操作温度为125 °C。自2020年6月10日投用生产以来,TORH-1催化剂烯烃脱除率、芳烃损失率均满足产品质量控制要求。     

Ni系催化剂用于重整生成油选择加氢的研究

采用等体积浸渍法制备Ni/Al2O3,以溴值为2.67 gBr/（100g）的重整生成油为原料,研究Ni/Al2O3催化剂的选择性加氢脱烯烃性能。考察了反应温度、液时空速、氢油比对催化剂选择性加氢活性的影响,结果表明：在温度70～80 ℃、压力2.0 MPa、液时空速1.0～2.0 h-1、氢油体积比不小于200:1的反应条件下,产物的溴值小于0.1gBr/（100g）,芳烃基本不损失,辛烷值损失小于0.2个单位。     

重整生成油选择加氢脱烯烃

介绍了国内外重整生成油脱烯烃工艺及催化剂。目前半再生重整通常采用后加氢工艺,芳烃损失大,连续重整一般采用颗粒白土精制工艺,脱烯烃精度高,白土用量大,寿命短,污染环境。采用高选择性加氢脱烯烃技术处理连续重整生成油可取代传统的白土精制工艺。     

重整生成油固定床加氢脱烯烃催化剂研究进展

固定床加氢脱烯烃是降低重整生成油中烯烃含量最有效的技术之一,高效催化剂的研制和开发是该技术的核心。本文综述了重整生成油固定床加氢脱烯烃催化剂的研究进展及工业应用情况,并提出了目前存在的主要问题和发展方向。     

TCDTO-1型芳烃精制催化剂在中海油惠州炼化分公司的应用

中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司在芳烃联合装置上应用以分子筛为活性组分的TCDTO-1型催化剂脱除重整生成油中的微量烯烃。结果表明,TCDTO-1催化剂活性高,稳定性好,副反应少,单程使用寿命超过330天;即使不用白土塔,TCDTO-1催化剂塔单塔运行,也可将溴价[m(Br2)/m(芳烃)]高达7.149 mg/g的芳烃处理成溴价为0.379 mg/g的芳烃。     

PCL-100型液相脱氯剂在连续重整装置的工业应用

针对中国石油辽河石化分公司600 kt/a连续重整装置脱戊烷塔塔顶空气冷却器(空冷器)结盐腐蚀严重的问题,实施升级空冷器材质、增加水洗线、采用金属氧化型脱氯剂的措施后改进效果不佳。应用UOP公司生产的PCL-100分子筛型液相脱氯剂后,可有效除去重整生成油中的氯,使脱氯罐出口氯质量分数低于0.5 μg/g,使用寿命达10个月,能够满足连续重整装置生成油脱氯的需要,基本解决了脱戊烷塔塔顶腐蚀及结盐问题。