闲置重整预加氢装置改造为C5/C6异构化装置技术选择及工业应用

以某炼油厂360 kt/a重整预加氢装置改造为C₅/C₆异构化装置为例,本着“改造费用最低、设备利旧最大化、建设周期最短”的原则,从技术路线选择、改造方案、应用效果及经济效益评价等方面探讨了闲置预加氢装置改造为C₅/C₆异构化装置的技术路线及效果。研究结果表明,将预加氢装置改造为C₅/C₆异构化装置是闲置重整预加氢装置再利用的最佳途径之一。     

闲置加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置技术及工业应用

采用中国石化石油化工科学研究院开发的中温异构化技术将中油东明石化集团闲置的0.25 Mt/a柴油加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置,以连续重整装置的拔头油、戊烷油和抽余油为原料,根据“利旧最大化、投资最低以及异构化原料全部加工”的改造原则,采用脱C7+技术和“脱异戊烷 ＋ 一次通过”异构化工艺流程,可生产研究法辛烷值为79.7的C5/C6异构化汽油。标定结果表明：异构化催化剂的C5异构化率为63.2%,C6异构化率为81.1%,异构化产品的研究法辛烷值达到79.7,异构化产品收率为98.0%,各项数据均达到技术控制指标。     

固体超强酸C5/C6异构化催化剂RISO-C的开发及工业应用

采用水热法合成了细晶粒氢氧化锆,并以其为基元制备了高比表面积Pt/SO₄^2--ZrO₂催化剂,通过氧化铝改性进一步提高了Pt/SO₄^2--ZrO₂的酸性和热稳定性,开发出高活性、高选择性、高稳定性并具有优异再生性能的固体超强酸C₅/C₆异构化催化剂RISO-C,并将其应用于国内首套固体超强酸C₅/C₆异构化工业装置上。工业应用结果表明,以催化重整拔头油为原料,在反应器入口温度为170℃、气液分离罐压力为1.5 MPa、原料质量空速为1.26h^-1、氢/油摩尔比为1.95的反应条件下,RISO-C催化剂具有优异的异构化活性和稳定性,C₅异构化率高于70%,C₆异构化率高于85%,异构化稳定汽油的研究法辛烷值(RON)达到85,应用前景良好。     

C5/C6异构化装置综合改造方案研究

为了挖掘C₅/C₆异构化装置产品方案的灵活性,在实现生产高辛烷值异构化汽油的同时联产高纯度化工产品,借助Aspen Plus流程模拟软件分析了Par-Isom-C₅/C₆异构化技术的“单塔脱戊烷+一次通过”流程的优化改造方向,提出了“双塔+一次通过”“三塔+一次通过”及“多塔+一次通过”3种工艺流程改造方案,并分别对其进行了工艺模拟与优化。结果表明：3种改造方案均可使异构化汽油的研究法辛烷值提高4以上;“双塔+一次通过”方案仅能提升异构化汽油辛烷值,不能联产化工产品;“三塔+一次通过”方案可联产高纯度的异戊烷和混合C₄;“多塔+一次通过”方案可联产高纯度的异戊烷、混合C₄和环戊烷产品。此外,3种流程改造方案均具有技术可行性,但会不同程度增加能耗,因而可根据市场需求与实际需要,选择适宜的工艺流程改造方案。     

C5／C6烷烃异构化技术

介绍了C5／C6烷烃异构化的目的和意义、反应机理、异构化催化剂和工艺以及金陵公司C5／C6烷烃异构化筹划的基本情况，指出了我公司C5／C6烷烃异构化工业试验中可能遇到的问题。     

C5/C6异构化技术在济南分公司的工业应用

介绍了中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的C_5/C_6异构化技术在中国石油化工股份有限公司济南分公司160 kt/a异构化装置的生产应用情况,该装置由300 kt/a催化重整装置预加氢部分改造而成,使用RISO-B中温型沸石异构化催化剂,采用一次通过流程。装置标定结果表明:RISO-B催化剂的活性高,稳定性好,异构化稳定汽油中C_5及C_6组分的异构化率分别达到62.9%及82.5%,RON达到81.8,达到设计指标。对生产中出现的问题进行了分析总结:①反应初期需尽量降低进料温度,并严格控制升温速度,防止反应器床层飞温;②原料中过多的C_4及C_7组分会影响稳定塔的分离效果,降低稳定汽油中C_5组分的异构化率;③在满足氢油比的条件下适当降低循环氢量,同时优化氢气缓冲罐的切液流程,可减少循环氢带液造成的物料损失。     

C5/C6在分子筛基贵金属催化剂上加氢异构化性能

采用HY、HUSY和Hβ等三种常见微孔分子筛负载贵金属Pt、Pd组成的双功能催化剂,以C5/C6为原料,系统地比较了它们的催化性能.结果表明,为了获得较高的异构化产率,催化剂的金属活性组分的加氢功能要与载体的酸功能相平衡,同时载体要有合适的孔道尺寸和形状.     

C5/C6烷烃异构化催化技术在我国的工业应用展望

80年代以来，由于环保的要求，C5／C6烷烃异构化工艺在国外得到迅速发展，进入90年代，随着我国汽车工业的发展以及对环保的日益重视，对汽油质量提出了更高的，要求，尽早将C5／C6烷烃异构化技术应用于工业生产，对改变我国汽油组成结构，提高汽油质量具有特别重要的意义。     

芳烃抽余油生产高辛烷值异构化汽油的技术方案

中国石化石油化工科学研究院开发了一种超强酸C_5,C_6烷烃异构化RISO-C催化剂,并提出了一种生产清洁、优质的高辛烷值异构化汽油的技术方案。该方案以芳烃抽余油为原料,采用脱异己烷塔(DIH)+异构化反应的工艺流程,DIH塔顶、侧线和塔底分别得到异构化汽油产品、异构化反应原料和C_7以上组分,最终可以得到辛烷值RON大于86的C_5,C_6异构化汽油产品。     

连续重整-C5/C6异构化组合工艺技术及其工业应用

中国石化塔河炼化有限公司采用连续重整-C5/C6异构化组合工艺,以加氢石脑油为原料,通过提高分馏塔的分离精度等优化设计,使塔顶以及塔底馏分分别满足异构化和连续重整催化剂对原料的技术指标要求,从而在取消苯抽提装置的情况下能够生产RON不低于100且苯质量分数不大于0.91%的重整汽油以及RON为85以上的C5/C6异构化汽油。工业应用结果表明：通过控制原料中苯的前躯物含量,重整汽油在RON为100.8时,苯质量分数为0.50%;采用C5/C6低温异构化-脱异己烷塔工艺,异构化汽油RON大于85;采用连续重整-C5/C6异构化组合工艺使95号出厂汽油的苯体积分数降至0.24%,远低于国Ⅵ车用汽油要求的技术指标。     

RISO型C5/C6烷烃异构化催化剂的工业生产及应用

介绍了RISO型C5／C6烷烃异构化催化剂的工业生产过程及在国内第一套C5／C6异构化工业装置上的应用情况。工业标定结果表明：催化剂的异构化活性高，选择性和稳定性好。工业运转结果达到并超过了设计指标，异构化产物的液体收率大于97％，研究法辛烷值大于80，RISO异构化技术达到了国际同类技术先进水平。     

钯型异构化催化剂的工业应用

报道钯型C5／C6异构化催化剂的工业应用试验结果。在反应器入口温度258℃、压力1.8 MPa、质量空速0.91 h-1、氢油摩尔比为4.6、进料辛烷值(RON)70.1的条件下,该过程C5异构化率为62.16％,C6异构化率为82.10％,C6选择性为20.25％,裂解率为2.3％。产品辛烷值比原料提高近10个单位。     

RISO异构化技术在新疆泽普石化厂的应用

石油化工科学研究院开发的RISO C5/C6中温异构化催化剂在中石油塔里木油田分公司泽普石化厂30 kt/a异构化装置运转1年的工业应用结果表明,在原料组成发生变化的情况下,催化剂的异构化活性仍保持在较高的水平,产品的辛烷值(RON)为80.7,可以作为高辛烷值汽油的调合组分,异构化催化剂的性能及产品辛烷值均达到了设计指标。     

降低汽油馏分中苯含量的烷烃异构化技术

在小型评价装置上,考察了苯、甲基环戊烷、环己烷组分在工业中温异构化催化剂上的转化规律。结果表明：在中温异构化反应条件下,异构化原料中的苯经加氢全部转化,反应温度低于220 ℃时,苯完全转化为甲基环戊烷和环己烷,裂解活性较低;随着温度的升高,开环产物增加,裂解反应加剧。甲基环戊烷的转化率随温度升高而增加,低温下的产物主要为环己烷,随着温度的升高,裂解反应加剧,裂解产物明显增加。环己烷的转化率随温度升高而增加,低温下的产物主要为甲基环戊烷,随着温度的升高,裂解反应加剧,裂解产物增加。对于甲基环戊烷、苯、环己烷总含量较低的异构化原料,可以选择现有的异构化流程,实现苯全部转化,而对产物的辛烷值和液体收率影响不大。对于甲基环戊烷、苯、环己烷总含量较高的异构化原料可以选择（精馏+异构化）组合工艺,通过工艺条件的控制,可以使异构化产物中具有较高的甲基环戊烷和环己烷含量,产品的辛烷值提高。     

C5/C6烷烃异构化装置工艺流程方案选择与优化

以某石油公司567 kt/a轻石脑油异构化装置为例,对装填Pt/Cl-Al2O3低温异构化催化剂的C5/C6烷烃异构化装置流程进行模拟、优化,确定“脱异戊烷+一次通过+脱异己烷+脱戊烷”流程为该装置最佳工艺流程,产品异构化油的设计RON达到90.77%～91.23,蒸汽压为95.15～96.50 kPa,设计产品液体收率为97.22%～97.50%。该思路和方法可供国内C5/C6烷烃异构化装置工艺流程方案的选择和优化设计借鉴。     

NNI-1型C_5/C_6烷烃异构化催化剂长周期运行分析及建议

中国石化海南炼油化工有限公司0.2 Mt/a C5/C6烷烃异构化装置以连续重整装置的拔头油为原料,使用NNI-1催化剂,采用一次通过流程,不设脱异戊烷塔和稳定塔,经设在连续重整装置内的脱丁烷塔稳定处理后作为汽油调合组分。该装置于2006年9月开工投产,截至2015年3月已连续运行3个周期。长周期运行分析结果表明:前两个周期中NNI-1催化剂具有较高的异构化活性及选择性,C5异构化率为60%左右,C6异构化率为80%左右,C6选择性为15%左右,产品辛烷值基本达到技术指标要求(RON≥78);而在第三周期运行中,催化剂积炭增加等原因导致其异构化活性及选择性降低,异构化产品辛烷值提升能力呈现逐步衰减的趋势,提高反应苛刻度已不能弥补催化剂活性下降造成的产品辛烷值降低。为保证装置长周期运行,建议择机停工对催化剂进行再生,或是直接换用与装置原料性质匹配的异构化催化剂。     

加速发展C5/C6正构烷烃异构化工艺

针对我国目前汽油质量升级存在的问题，并鉴于我国已开发成功C5／C6正构烷烃异构化工艺。指出我国已具备发展该工艺的条件，同时建议进一步提高我国C5／C6正构烷烃异构化工艺技术水平。     

CGP-2催化剂的试生产及工业应用

CGP-2催化剂是针对中国石化沧州分公司MIP-CGP装置的特殊要求设计生产的。该催化剂在催化剂齐鲁分公司完成了工业试生产,并在中国石化沧州分公司MIP-CGP装置上成功进行了工业试验。结果表明:与前期使用的CGP-1Z催化剂相比,总液收率增加0.57个百分点,丙烯产率增加1.1个百分点,较低的汽油烯烃含量,MON增加2个单位,诱导期增加450 min,汽油硫含量下降30.32%。CGP-2催化剂除了兼具CGP-1Z良好的产品分布和汽油性质的特点,还增加了降硫功能,使得沧州MIP-CGP装置生产的汽油,可满足2005年7月1日全国实施的新汽油标准。