甾醇及其衍生物的质谱学规律（Ⅱ）△~5、△~7、△~8－甾醇乙酸酯的质谱特征

在研究南海海绵甾醇的过程中，我们总结了△~５－甾醇乙酸酯、△－~７甾醇乙酸酯和△~８－甾醇乙酸酯质谱中最重要碎片峰的裂解机理和这些甾醇衍生物的质谱学规律。     

甾醇及其衍生物的质谱学规律（II）△^5,△^7,△^8—甾醇乙酸酯的质谱特征

在研究南海海绵甾醇的过程中，我们总结了△＾５－甾醇乙酸酯、△＾７－甾醇乙酸酯和△＾８－甾醇乙酸酯质谱中最重要碎片峰的裂解机理和这些甾醇衍生物的质谱学规律。     

甾醇及其衍生物的质谱学规律（Ⅰ）．△~（5，22）—、△~（5，24（25））—、△~（5，24（28））—甾醇乙酸酯的质谱特征

质谱学在新的甾醇特别是海洋甾醇的结构鉴定中起到了至关重要的作用。对质谱的确切解释需要对甾醇的关键裂解规律有足够的了解。本文总结了如下三类甾醇乙酸酯中最重要碎片峰的裂解机理的解释：（１）△５，２２—甾醇乙酸酯；（２）△５，２４（２５）—甾醇乙酸酯；（３）△５，２４（２８）—甾醇乙酸酯。我们将此规律应用于南海海绵甾醇的结构鉴定中。     

喹喏酮衍生物质谱碎裂规律的研究

本文研究３种类型、１７个新喹喏酮衍生物质谱，实验数据表明各种类型化合物都有自己特征的裂解规律。文中讨论了双键对裂解的影响，并与黄酮类化合物进行了比较。     

相似分析/质谱法识别十四碳共轭二烯-1-醇双键位置异构体的研究

由于不饱和化合物的双键在质谱测定中发生位移,导致双键位置异构体的质谱非常相似,并且质谱中离子的强度随测定条件的变化在一定范围内变动。从某种意义上说,双键位置异构体的质谱具有一定的模糊性。到目前为止,还很难用质谱方法直接区别双键位置异构体。本研究组通过对脂肪族不饱和醇及乙酸酯质谱的研究,建立了相似分析／质谱法鉴定昆虫性信息素双键位置的方法。本文应用这种方法鉴别了十四碳共轭二烯－１－醇的１０个双键位置异构体。ＨＯ－（ＣＨ２）ｎ－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｍ－Ｈ１相似分析方法通过对１０个异构体…     

液相色谱-串联质谱法测定养殖鱼中痕量安眠酮的残留量

建立了液相色谱 串联质谱测定养殖鱼类产品中痕量安眠酮（MTQ）残留量的方法。采用正己烷提取样品中残留的安眠酮,经硅胶柱净化、V（乙醚）∶V（正己烷）=1∶1的混合溶液洗脱后,以0.1% V(甲酸)∶V(甲醇)=1∶1的混合溶液为流动相、C₁₈色谱柱分离,正离子模式进行质谱定量分析,MTQ-D₇同位素标记物作为内标,用内标法定量。以m/z 251.1/91.2为定量离子对,方法的定量限为0.2 μg/kg（S/N≥10）。在0.2、0.5、1.0和20 μg/kg 4个添加水平下,方法的平均回收率为86.6%~95.9%,相对标准偏差为2.26%~7.48%。     

沱茶中茶多酚的分析与鉴定

用索氏提取器以三氯甲烷为萃取剂,在95 ℃下从沱茶中提取茶多酚。用旋转蒸发器将滤液浓缩,有机相中加入三氯甲烷(V(三氯甲烷):V(浓缩液)=3:1)将咖啡因萃取分离、去除。水相中加入乙酸乙脂(V(乙酸乙酯):V(水)=3:1)将沱茶提取物萃取分离。以硅胶G作填充剂,以乙酸乙酯(V(乙酸乙酯):V(乙醚)=4:1)为洗脱剂进行柱层析。用傅里立变换-红外光谱法(FT/IR)测定沱茶提取物待测组分的红外光谱图,提供官能团的有关信息。确定待测组分的可能结构;应用气相色谱-质谱法(GC/MS)对其进行分析与鉴定,由电子电离源质谱(EI/MS)获得待测组分的质谱图和相关数据,进而对子离子裂解途径和特征离子进行辅助解析,确证待测组分为茶多酚。为开发利用沱茶提供了科学依据。     

枸杞子脂肪酸成分的GC/MS分析

以10%硫酸甲醇-正己烷溶液为甲酯化试剂,利用微波辅助直接甲酯化药材,采用气相色谱-质谱(GC/MS)联用技术研究中药枸杞子脂肪酸成分.根据GC/MS标准质谱数据库检索,结合有机质谱学规律,对直链饱和脂肪酸甲酯、单不饱和脂肪酸甲酯和双不饱和脂肪酸甲酯的裂解规律做了分析和归纳,建立了特征离子确定其碳数及双键数目的方法.运用峰面积归一化法定量分析,鉴定出枸杞子脂肪酸21种,占总成分的93.794%.     

新疆没药挥发油的气相色谱-质谱分析

利用水蒸气蒸馏法提取维吾尔医用药材没药挥发油成分，运用气相色谱-质谱联用技术，结合计算机质谱图库检索技术对分离的化合物进行结构分析，共鉴定了42个成分，占挥发性物质含量的87.46 %。应用峰面积归一法确定各成分的相对含量。萜烯类及其衍生物占较大比例，主要有：α -香柠檬烯(12.52 %)、β-蛇床烯（8.75%）、β-红没药烯（10.03%）、2-羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮（6.25%）等。     

烟草系统素多肽的质谱裂解规律研究

烟草系统素多肽是烟叶植物中系统性防御反应的信号分子,调控烟草的生长、发育和防御等整个生命周期活动。本工作采用液相色谱 线性离子阱质谱（LC-LTQ-MS）联用技术,研究3种烟草系统素多肽的质谱裂解规律。结果表明：烟草系统素多肽的准分子离子均带3~4个电荷;多肽准分子离子峰在18~25 V的碰撞电压下,主要产生b型和y型碎片离子;在离子化过程中,烟草系统素Ⅱ（TobSys Ⅱ）最强准分子离子［M+4H］⁴⁺的最优碰撞电压为20 V;烟草系统素Ⅰ（TobSys Ⅰ）和烟草系统素Ⅲ（TobSys Ⅲ）最强准分子离子峰［M+3H］³⁺的最优碰撞电压为22 V;在最优碰撞电压下,烟草系统素多肽的离子碎片信息丰富,特征离子碎片的峰强度最大,且主要在亮氨酸、羟脯氨酸和脯氨酸的氨基端进行断裂。该质谱裂解规律可为检测植物样品中的系统素提供科学依据。     

MASS SPECTROMETRIC FRAGMENTATION OF TRIMETHYLSILYL AND RELATED ALKYLSILYL DERIVATIVES

This review describes the mass spectral fragmentation of trimethylsilyl (TMS) and related alkylsilyl derivatives used for preparing samples for analysis, mainly by combined gas chromatography and mass spectrometry (GC/MS). The review is divided into three sections. The first section is concerned with the TMS derivatives themselves and describes fragmentation of derivatized alcohols, thiols, amines, ketones, carboxylic acids and bifunctional compounds such as hydroxy- and amino-acids, halo acids and hydroxy ethers. More complex compounds such as glycerides, sphingolipids, carbohydrates, organic phosphates, phosphonates, steroids, vitamin D, cannabinoids, and prostaglandins are discussed next. The second section describes intermolecular reactions of siliconium ions such as the TMS cation and the third section discusses other alkylsilyl derivatives. Among these latter compounds are di- and trialkyl-silyl derivatives, various substituted-alkyldimethylsilyl derivatives such as the tert-butyldimethylsilyl ethers, cyclic silyl derivatives, alkoxysilyl derivatives, and 3-pyridylmethyldimethylsilyl esters used for double bond location in fatty acid spectra. © 2019 Wiley Periodicals, Inc. Mass Spec Rev 0000:1–107, 2019     

液相色谱-质谱联用法鉴定必特螺旋霉素中多组分

采用 Kromasil C18色谱柱 ( 5μm粒径 ,2 0 0× 4.6mm内径 ) ,流动相为乙腈 -1 0 mmol/ L乙酸铵溶液 ( V(乙腈 )∶V(乙酸铵 ) =60∶ 45 ) ,建立快速分析抗生素新药必特螺旋霉素中复杂多组分的分析方法。采用电喷雾离子化源 ,以正离子检测方式进行一级、二级全扫描质谱分析。研究表明 :其中含有 1 0种螺旋霉素类衍生物并推断出化学结构 ,通过与对照品的色谱和质谱行为对比得到验证。采用液相色谱 -质谱联用技术 ( LC-MSn)可以快速阐明复杂多组分抗生素新药必特螺旋霉素类的化学组成 ,并且可以作为一种简单、便捷的分析方法对大环内酯类新抗生素进行高通量筛选。     

GA-T-S云推理网络板形模式识别的DSP实现

针对现有神经网络大多是在软件的基础上进行仿真,训练时间长,不利于工程实际应用的问题,提出了GA-T-S云推理网络板形模式识别的DSP实现方法。首先以设计的板形模式识别GA-T-S云推理网络模型为基础, 利用TI TMS320F2812完成T-S云推理网络的DSP 设计;然后利用MATLAB遗传算法工具箱离线优化T-S云推理网络参数,将优化后的网络参数存入DSP中,进而分别在MATLAB与DSP上运行该网络;最后将运行结果分别进行显示与对比分析。实验结果证实了基于GA-T-S云推理网络的板形模式识别模型有较高的板形识别精度,能够正确识别出板形缺陷的类型,同时验证了GA-T-S云推理网络在硬件TI TMS320F2812上实现的可行性与快速性,从而为神经网络推广应用到实际工程中提供了依据。     

气相色谱-三重串联四极杆质谱联用测定食用油中残留的腐霉利

为了快速检测和确证食用油中的腐霉利残留量,建立了气相色谱一三重串联四极杆质谱联用法(GC-MS/MS)测定食用油中的腐霉利残留分析方法.样品用(V/V=1:1)环己烷/乙酸乙酯溶解,凝胶渗透色谱(GPC)净化浓缩后,采用GC-MS/MS多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量.腐霉利为1.0-200.0 mg/L浓度范...     

液相色谱-串联质谱法分析贝母中异甾体生物碱成分

川贝母具有止咳化痰之功效,是经济价值较高的药品,因此市场上偶有将低价格贝母掺入其中的行为,因此需要建立一种快速有效的方法用于贝母中异甾体生物碱的分析。本研究采用QuEChERS前处理技术萃取川贝母样品中贝母辛、贝母乙素及贝母甲素等异甾体生物碱,并结合液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）进行分析。在QuEChERS优化条件下,取0.5 g贝母样品,添加3 mL含3%氨水的乙酸乙酯-水溶液（75∶25,V/V）,再加入1 g 碳酸铵,振荡5 min后,以4 000 r/min离心5 min,取1.8 mL上清液,加入20 mg硅酸镁及10 mg无水硫酸镁,并以14 000 r/min离心3 min,氮气吹干后,用20%甲醇水溶液定量至1 mL,采用LC-MS/MS法在正离子扫描模式下检测。结果表明：川贝母样品中贝母辛的线性范围为0.1~20 μg/g,贝母乙素和贝母甲素的线性范围为0.05~10 μg/g;线性相关系数（R²）大于0.992 3;检测限为0.005~0.03 μg/g;日内与日间精密度的相对标准偏差介于1.1%~17.5%之间;回收率介于89.6%~97.0%之间。应用此方法检测真实样品,测得的异甾体生物碱含量中贝母辛为4.35 μg/g,贝母乙素为0.92 μg/g,贝母甲素为1.39 μg/g。该方法具有前处理简便快速,样品和有机溶剂用量少等优点,可为其他贝母中生物碱的检测提供方法参考。     

实时直接分析串联质谱快速筛查生物检材中8种芬太尼

建立了实时直接分析串联质谱(DART-MS/MS)法快速筛查人全血和尿中8种芬太尼.选用100μg/L标准品优化质谱条件和DART离子源载气温度,用甲醇-乙腈溶液(1:4,V/V)沉淀蛋白,DART 12Dip-it自动进样系统进样.结果表明,在50～800μg/L浓度范围内,相关系数在0.9921～0.9996之间,...     

HPLC-MS/MS法分析大鼠体内淫羊藿素葡糖醛酸结合物

应用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法鉴别大鼠血浆及尿粪中淫羊藿素葡糖醛酸结合物。生物样品经固相萃取法处理后,以V(乙腈)∶V(水)∶V(乙酸)=45∶55∶1.5为流动相,通过Dikma C18柱分离,采用电喷雾离子四极杆串联质谱在负离子检测方式下进行一级和二级全扫描质谱分析。通过提高离子源内的DP电压,使待测物发生源内裂解产生碎片离子,再对产生的碎片离子进行子离子扫描,可获得相当于三级质谱分析的结果。根据待测物的色谱和质谱信息,发现淫羊藿素在大鼠体内可代谢为1种双葡糖醛酸结合物M1和2种单葡糖醛酸结合物M2、M3。大鼠灌胃给予淫羊藿素后,在血浆和尿样中可检测到M1、M2和M3,在粪便中仅检测到M2和M3。     

基于DSP和CPLD的实时光谱信息处理系统的设计

在光谱识别系统中，如何及时处理干涉仪采集到的大量数据，是一个不易解决的难题。以TMS320C6713 DSP为核心处理器，用CPLD加以配合，提出了一种新的光谱信息处理系统的设计方案。从电源模块、存储器扩展模块，对系统硬件的构成和设计进行了描述，分析了系统设计时的主要环节。并提出了系统与干涉仪及上位机的通信方式。该系统完全可以完成实时光谱识别算法的运算，有较好的实用性。