超高相对分子质量PA6冻胶体系的结构与性能

以三氯化镓(GaCl_3)、氯化锂(LiCl)、苯甲醇、氯化钙(CaCl_2)作为络合剂或溶剂,分别配制PA6/GaCl_3/硝基甲烷(CH_3NO_2)、PA6/LiCl/甲酸、PA6/苯甲醇和PA6/CaCl_2/甲酸等体系,制得冻胶试样,采用差示扫描量热法、红外光谱分析、X射线衍射和扫描电子显微镜等方法对冻胶试样的结构与性能进行了分析对比。结果表明:各个PA6冻胶体系的形成机理不同,各体系冻胶结构和性能差异较大。GaCl_3,LiCl,CaCl_2主要是通过破坏PA6的内部氢键,对其进行络合成冻胶,但三者的络合能力又有所区别。苯甲醇主要是通过溶剂效应而形成冻胶。     

PA6固相聚合——相对分子质量研究

本文对PA6固相聚合(SSP)过程中影响聚合产物相对分子质量(RMW)的因素进行了研究.结果表明:RMW随RMW调节剂用量增加稍微增加后再迅速减小;聚合时间增加,则PA6的RMW开始迅速增加,随后逐渐减慢.     

超支化聚合物改性PA6的研究

将芳香族超支化聚合物(HBP)与PA6共混、造粒、纺丝,研究PA6/HBP共混体系的结晶性能及纺丝工艺。结果表明:与PA6相比,HBP的加入对PA6的结晶温度和取向度无明显影响,结晶度提高,其晶型发生变化,γ晶型增强,α晶型略有减弱,HBP以加入质量分数为0.05%较好。PA6/HBP共混体系的熔体流动指数较PA6的明显提高,其纺丝温度明显降低,PA6/HBP纤维的断裂强度有所下降。HBP以加入质量分数为0.05%较好。     

PA6-b-PPG嵌段共聚物的合成与表征

以己内酰胺、己二酸、聚丙二醇(PPG)等为原料,采用高压反应釜进行熔融缩聚,合成了一系列热塑性弹性体尼龙6-b-PPG(PA6-b-PPG)嵌段共聚物。通过傅立叶变换红外分析、核磁共振氢谱对其化学结构进行表征,通过差示扫描量热、热失重分析其热性能,通过差示扫描量热分析、广角X射线衍射及偏光显微镜分析其结晶性能,并测试了材料的力学性能。结果表明,聚合产物为PA6硬段与PPG软段的嵌段共聚物;制备的系列PA6-b-PPG嵌段共聚物熔点在209~225℃之间,起始热分解温度在380~397℃之间。随着PPG含量的增加,PA6-b-PPG嵌段共聚物从γ型结晶向α型结晶转变,密度、硬度、拉伸强度、弯曲强度逐渐降低,而断裂伸长率逐渐增加。可以通过调整软硬段的比例得到不同力学性能的PA6-b-PPG嵌段共聚物,以满足不同条件下的需求。     

BAMO-AMMO黏合剂相对分子质量对推进剂力学性能的影响

ETPE(含能热塑性弹性体)具有力学性能好、能量大和不敏感等特性,因而已成为近年来国内外推进剂用黏合剂的理想基体。以BAMO-AMMO(3,3-二叠氮甲基氧杂环丁烷/3-甲基-3-叠氮甲基氧杂环丁烷嵌段共聚物)作为ETPE,制备了固体推进剂用黏合剂,并着重探讨了BAMO-AMMO黏合剂的Mr(相对分子质量)对推进剂力学性能、动态力学性能和微观结构等影响。研究结果表明:随着黏合剂Mr的增加,推进剂的高温拉伸强度、低温断裂伸长率、储能模量和弹性等均随之增大,而Tg(玻璃化转变温度)降低;然而,当黏合剂Mr过高时,推进剂复合体系中易出现分层现象。     

负载钛催化体系催化合成低相对分子质量聚丁烯-1

以氢气为相对分子质量调节剂,采用自制的TiCl4/MgCl2-Al（i-Bu）3负载钛催化体系,合成了聚丁烯-1热塑性弹性体（PBt-TPE）。在3L釜中考察了Al/Ti、Ti/Bt、氢气压力及聚合温度对单体转化率、相对分子质量、乙醚中不溶物含量及结晶度的影响。结果表明：氢气压力能够有效调节聚合物的相对分子质量,随聚合温度的升高,聚合物转化率和相对分子质量先升高后降低;乙醚中不溶物含量呈降低趋势。     

PA6纤维生产现状及展望

综述聚己内酰胺(PA6)纤维及其单体己内酰胺(CPL)的国内外生产、消费现状。分析了国内PA6切片和纤维的应用领域和发展前景,并指出今后应大力开发CPL新技术和高附加值PA6纤维,提高PA6纤维在服用领域的比例。     

PA6切片萃取动力学研究

分析了PA6切片萃取过程中萃取水温度、萃取浴比、搅拌等对萃取效果的影响,进行了荤取动力学模拟。结果表明:萃取温度是影响萃取效果的主要因素,搅拌对萃取效果的影响不大。动力学参数随着萃取温度的升高而增加;参数值越大,可萃取物的浓度也越大,平衡线斜率随温度呈指数增加。PA6萃取动力学模拟公式和实验数据拟合性好,可通过萃取动力学实验为工业萃取塔的设计提供理论依据。     

高相对分子质量聚电解质的阻垢性能研究

介绍了硬垢测定法的原理与方法，测定了高相对分子质量聚丙烯酰胺和不同聚合度马一丙共聚物的阻垢性能并与垢量法的测定结果进行了比较，从分子结构和粒子间相互作用的角度讨论了阻垢过程对阻垢剂的相对分子质量要求。最后对高相对分子质量聚电解质作为阻垢剂的应用前景进行了讨论。     

相对分子质量分布对静电纺丝PA6纤维直径的相关性研究

聚合物原料的相对分子质量及其分布直接影响其静电纺丝纤维直径的大小及分布。选用不同相对分子质量的PA6,通过共混获得不同相对分子质量分布的PA6溶液,通过静电纺丝得到PA6纤维毡,并研究了静电纺丝成形中所得PA6纤维直径及其分布与其相对分子质量及其分布的关系。结果表明:PA6的相对分子质量分布曲线和所获得纤维直径分布曲线相似,宽的相对分子质量分布导致静电纺丝纤维直径分布更宽;对于不同浓度的PA6溶液,PA6相对分子质量增大,纺丝溶液黏度增大,溶液浓度增大,其黏度也增大;PA6相对分子质量分布与其纤维直径分布有一定的相关性。     

聚ε-己内酯型热塑性聚氨酯弹性体的合成

简单介绍了聚ε-己内酯型热塑性聚氨酯弹性体的合成工艺．研究了聚ε-己内酯分子量、硬段含量、n（-NC0）／n（-OH）和异氰酸酯结构对其性能的影响。结果表明．n（-NC0）／n（-0H）和异氰酸酯结构对热塑性聚氨酯弹性体的熔融指数、微相形态结构和物理机械性能有较大的影响。     

PA6/POE中PA6非等温结晶行为

利用反应挤出的方法，制备了尼龙6／乙烯-辛烯共聚物（PA6／POE）热塑性弹性体（TPE）。采用差示扫描量热法（DSC）研究了TPE中PA6相的非等温结晶行为。结果表明，POE降低了TPE中PA6的结晶热，相容剂的加入使TPE中PA6的γ结晶减少以及降低了PA6的结晶速度。     

高门尼粘度宽分布乙丙橡胶的合成

以三氯氧钒为主催化剂,以混合烷基铝为助催化剂,形成了三氯氧钒和混合烷基铝并用的催化体系,用该催化体系合成了具有相对分子质量分布宽的高门尼粘度乙丙橡胶。研究了混合烷基铝中三氯三乙基二铝（AQ）与三异丁基铝（AT）对聚合物相对分子质量分布的影响,并研究了氢气用量对聚合物相对分子质量和门尼粘度的调节作用、主催化剂的加入量对聚合物门尼粘度的影响以及m（A1）／m（V）配比对聚合催化效率的影响。     

热塑性聚醚酯弹性体结晶行为的研究进展

综述了热塑性聚醚酯弹性体(TPEE)的结晶相结构及其结晶行为的研究进展,详述了共聚因素对TPEE结晶行为的影响,包括硬段的含量、结构及结晶性,软段的含量、相对分子质量,第三组分的添加量等;介绍了研究TPEE相结构的手段及结晶行为的表征方法,主要为热容法、动态力学分析法及相互作用参数法。     

超高相对分子质量聚乙烯特性黏数的测试方法

采用毛细管黏度计法测定超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)的特性黏数([η]),对[η]的准确测定的影响因素进行了探讨。结果表明:以十氢萘为溶剂,使用前进行蒸馏提纯;在配制UHMWPE溶液时,加入质量分数为0.2%的抗氧剂1010,按预溶胀、溶胀、溶解3步骤进行溶解,溶解温度150℃,溶解时间0.5 h,配制UHMWPE溶液浓度为100~600 mg/L;严格控制温度(135±0.2)℃,所测UHMWPE的[η]平行性较好,相对标准偏差为1.08%。     

Preparation and properties of segmented thermoplastic polyurethane elastomers with two different soft segments

Thermoplastic polyurethane elastomers were prepared from 4,4‐diphenylmethane diisocyanate (MDI)/1,4‐butanediol (BD)/poly(propylene glycol) (PPG) and MDI/BD/poly(oxytetramethylene glycol) (PTMG). The MDI/BD‐based hard‐segment content of polyurethane prepared in this study was of 39–65 wt %. These polyurethane elastomers had a constant soft‐segment molecular weight (M_n , 2000), but a variable hard‐segment block length (n, 3.0–10.1; M_n , 1020–3434). The effects of the hard‐segment content on the thermal properties and elastic behavior were investigated. These properties of the PPG‐based MPP samples and the PTMG‐based MPT samples were compared. The polyurethane prepared in this study had a hard‐segment crystalline melting temperature in the range of 185.5–236.5°C. With increasing hard‐segment content, the dynamic storage modulus and glass transition temperature increased in both the MPP and MPT samples. The permanent set (%) increased with increasing hard‐segment content and successive maximum elongation. The permanent set (%) of the MPP samples was higher than that of MPT samples at the same hard‐segment content. The value of K (area of the hydrogen‐bonded carbonyl group/area of the free carbonyl group) increased with increasing hard‐segment content in both the MPP and MPT samples, and the K value of the MPT samples was higher than that of the MPP samples at the same hard‐segment content. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 73: 345–352, 1999