CuO助剂对铁铬系CO高温变换催化剂性能的影响

考察了CuO的不同前驱体对铁铬系CO高温变换催化剂反应性能的影响，研究发现，CuO助剂可改善催化剂的低温活性，以硝酸铜的加入形式效果较为显著。对样品进行了XRD、BET、H_2- TPR和XPS表征，结果表明， CuO助剂进入了Fe₃O₄的反尖晶石结构的八面体空隙，置换Fe²⁺与Fe₃O₄发生相互作用，改变了催化剂的还原特性，使^_Fe2O3还原为Fe₃O₄的还原温度降低了100 ℃左右。铜在催化剂的表面以Cu(OH)₂、CuO和Cu₂O三种形态存在，因Cu²⁺取代Fe²⁺的八面体配位单元，致使配位场稳定化能降低，催化剂表面容易产生O^2－缺位，所产生的新的活性中心极易吸附OH^－，使催化剂在低汽气比条件下参与CO变换反应，具有高活性且遏制烃类副产物的生成。     

绿色水处理剂聚天冬氨酸缓蚀协同效应的研究

聚天冬氨酸（PASP）是一种新型的绿色生物可降解缓蚀阻垢剂。该文用失重法研究了聚天冬氨酸对碳钢的缓蚀性能以及与HEDP、锌盐的缓蚀协同效应。研究表明。聚天冬氨酸、HEDP、锌盐在自来水中对碳钢具有良好的缓蚀协同效应。     

纳米Cu2O光催化氧化降解甲基橙的实验研究

采用250 W的金属卤化物灯为光源,在自制纳米Cu₂O粉末悬浮体系中,以甲基橙为降解对象,研究了影响甲基橙光催化降解的各种因素,确定了最佳反应条件。结果表明,甲基橙溶液质量浓度为10 mg·L^－1、Cu₂O加入量为3 g·L^－1和pH为5时,甲基橙降解率可达94.58%,添加少量30%H₂O₂可提高甲基橙降解率,其最佳投加量为15 mL。     

电化学还原脱氯用GC负载Pd-Ni电极的制备及表征

通过电沉积法在玻碳板（GC）电极上负载钯镍双金属颗粒,并利用正交实验对其进行循环伏安（CV）研究,得到Pd-Ni/GC电极的最佳制备条件为：Ni²⁺=8.5 mmol·L^-1,Pd²⁺=3 mmol·L^-1,pH=7.0,J_k=15 mA·cm^-2,T=30 min。可以在-500 mV（以Hg/Hg₂SO₄为参比电极）左右获得-24.83 mA的氢吸附峰。用聚吡咯(PPy)修饰GC制备Pd-Ni/PPy/GC电极,CV结果表明,Pd-Ni/PPy/GC电极具有比Pd-Ni/GC电极更大的氢吸附峰值,可以在-500 mV（以Hg/Hg₂SO₄为参比电极）左右获得-32.33 mA的氢吸附峰。扫描电镜（SEM）分析表明,聚吡咯的修饰明显改变了Pd-Ni颗粒的沉积形态,使其沉积粒径更小,分散度更高。     

新型水处理剂聚天冬氨酸缓蚀、阻垢机理的光度分析

采用紫外分光光度法分别测定了新型水处理剂聚天冬氨酸（PASP）、锌与聚天冬氨酸复配物（Zn-PASP）、钙-聚天冬氨酸（Ca-PASP）的吸收光谱,研究了锌与聚天冬氨酸复配物的缓蚀机理及PASP对Ca的阻垢机理。     

聚天冬氨酸对硫酸介质中碳钢的缓蚀性能研究

采用常规的失重法对聚天冬氨酸(PASP)在硫酸介质中对碳钢的缓蚀性能进行了研究。研究了聚天冬氨酸的用量、温度、硫酸的浓度等因素对其缓蚀性能的影响。得出聚天冬氨酸用量为0.2%,温度为30℃,硫酸浓度小于15%时对碳钢都有较好的缓蚀性能。用线性扫描伏安法和电化学阻抗谱对聚天冬氨酸的缓蚀机理进行了电化学研究,发现随着PASP浓度增加,金属的自腐蚀电位有变大的趋势,表明聚天冬氨酸应属于阳极型缓蚀剂;同时阻抗谱在高频区出现了半圆容抗弧,加入聚天冬氨酸的体系半圆半径变大,进一步验证了聚天冬氨酸对碳钢的缓蚀性能。     

电厂循环水绿色水处理剂阻垢缓蚀性能的研究

采用静态阻垢法、静态挂片法、极化曲线法对绿色水处理剂聚天冬氨酸和聚环氧琥珀酸的缓蚀阻垢性能进行了研究,初步探讨了其缓蚀阻垢机理。通过静态阻垢实验结果可知,聚环氧琥珀酸的阻垢性能好于聚天冬氨酸(PASP),当聚环氧琥珀酸(PESA)和PASP质量浓度达到8mg/L之后阻垢率基本维持在一个水平;通过静态挂片实验结果可以看出PASP的最佳质量浓度为50mg/L,PESA的最佳质量浓度为40mg/L;通过极化曲线法可知PASP和PESA均属于抑制阳极型水处理剂。     

聚天冬氨酸的改性对阻垢分散性能的影响

将聚琥珀酰亚胺(PSI)与天冬氨酸(ASP)、2-氨基乙磺酸(SEA)分别进行反应,对聚天冬氨酸进行改性,并对改性聚天冬氨酸的阻CaCO3垢、分散Fe2O3和缓蚀性能进行了评定。实验结果表明:在PASP分子结构中引入羧基可以提高其阻垢率,而磺酸基的引入则会降低其阻垢率,当引入羧基的改性聚天冬氨酸质量浓度为6mg/L时,阻垢率达到了100%;磺酸基的引入可以大大提高聚天冬氨酸的分散性能,加药质量浓度为10mg/L,分散Fe2O3时上清液最小透光率为40.3%;羧基的引入有助于缓蚀性能的提高,加药质量浓度为100mg/L时,比PASP的缓蚀率提高35%以上。     

环境友好型聚天冬氨酸水处理剂配方研究

针对聚天冬氨酸(PASP)及其四元复合配方的阻垢缓蚀性能进行研究。聚天冬氨酸具有缓蚀和阻垢双重功能,但用做缓蚀剂时用量较大(100 mg/L)。为了降低成本,对聚天冬氨酸、苯并三氮唑(BTA)、钨酸钠和葡糖酸钠进行四元复配研究,通过正交试验得到最佳配比:PASP∶BTA∶钠钨酸钠∶葡萄糖酸钠是10∶0.5∶20∶10(总浓度为40.5 mg/L),该配方对铜的阻垢率和缓蚀率分别为99.22%和0.000 6 mm/a,具有较好的阻垢缓蚀效果。     

自组装席夫碱膜对铜的缓蚀行为

通过分子自组装技术在铜表面制备2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑缩对羟基苯甲醛（简称A）和2-氨基苯并咪唑缩对羟基苯甲醛（简称B）缓蚀膜。采用电化学测试方法研究了两种席夫碱自组装膜在质量分数为3%的NaCl溶液中对铜的缓蚀作用。结果表明,自组装分子膜能有效抑制铜片的腐蚀,对于席夫碱A,当溶液浓度为15 mmol·L^-1,组装时间为6 h时缓蚀效果最佳;对于席夫碱B,当溶液浓度为20 mmol·L^-1,组装时间为12 h时缓蚀效果最佳,A、B的缓蚀效率分别达到98.9%和96.73%。表面分析技术表明,席夫碱化合物在铜表面形成一层保护膜,有效阻挡了腐蚀粒子向金属基底的转移,从而抑制了腐蚀的发生。量化计算和分子动力学模拟分析了A、B两种缓蚀剂分子构型与缓蚀性能的关系以及在铜表面的吸附形态,结果表明,两种缓蚀剂具有很好的缓蚀性能,且缓蚀效果A>B,与实验结果一致。     

Cu2+催化过硫酸钾氧化吸收气态汞

引言 Lipfert等[1]认为1000 MW电站锅炉排放的汞可使附近居民食用鱼中甲基汞水平增加一倍.由于甲基汞在环境中的挥发性、持久性和生物累积性以及对神经的影响,因此,在1990年的美国空气清洁法案(CAAA)中,汞受到了极大的关注.     

柠檬酸盐法烟气脱硫机理

柠檬酸盐法烟气脱硫是治理二氧化硫污染的方法之一。为了从理论上阐明柠檬酸盐溶液吸收和解吸二氧化硫的机理,为脱硫实验和工业应用提供理论指导,本文应用多元缓冲溶液理论和计算机数值计算方法相结合,通过对柠檬酸盐溶液吸收二氧化硫过程中形成的柠檬酸-柠檬酸钠-亚硫酸多元缓冲溶液体系的研究,从理论上分析和计算了多元缓冲溶液的初始pH值、分布系数、缓冲指数和缓冲容量对缓冲溶液性质的影响。结果表明,吸收液中柠檬酸根各种形态的离子分布随着溶液酸度的变化而发生改变,脱硫过程中起缓冲作用的主要离子是H₂Ci^-和HCi^2-;吸收过程中,柠檬酸的形态变化为Ci^3-－HCi^2-－H₂Ci^-－H₃Ci,解吸过程则为H₃Ci－H₂Ci^-－HCi^2-－Ci^3-;当pH＝2.5～6.5时,二氧化硫主要以HSO^-₃形式存在,HSO^-₃在pH＝3.5～5.5时最高可达99%;当pH=4.5～5.5时柠檬酸盐溶液的缓冲能力最强;综合考虑吸收与解吸过程,吸收液较合理的pH值应在4.5左右。     

Application of photoelectrochemical methods for the characterization of Cu(I) oxide layers modified in the presence of corrosion inhibitors

The influence of azole-type corrosion inhibitors (benzotriazole, mercaptobenzothiazole or mercaptobenzoxazole) on the photoelectrochemical behaviour of copper electrodes under open-circuit potential was investigated in a 0.5 M NaCl solution. A correlation between the inhibition efficiency of an inhibitor, the oxide layer thickness, the polarization resistance and the semiconducting properties of the Cu₂O layer more or less stabilized by the inhibitor was proposed. It appeared that a protective oxide layer is characterized by simultaneous p and n-type conductivities, and by a decrease of the photocurrent in the cathodic range, with increasing immersion time.     

青铜在土壤中局部腐蚀过程的化学行为

用模拟闭塞电池法(O.C.)对青铜文物在模拟土壤溶液（0.028 mol•L^-1NaCl + 0.01 mol•L^-1Na₂SO₄+0.016 mol•L^-1NaHCO₃）中的腐蚀行为进行了研究,清楚地演示了青铜局部腐蚀过程中环境介质离子、阳极腐蚀产生的阳离子等物质的迁移、富集和沉积规律,得出铜的溶解因子f_Cu随通电时间的变化关系,即从最初锡的溶解速度大于铜的溶解速度逐渐演变为铜的溶解速度大于锡的溶解速度.闭塞区内的阳离子明显地向主体溶液中迁移.     

固体酸负载Cu~Ⅰ催化剂表征及催化甲醇氧化羰基化

采用稀H2SO4和(NH4)2S2O8溶液浸渍Fe(OH)3,高温焙烧制得SO42-/Fe2O3和S2O82-/Fe2O3固体酸,然后与CuCl混合高温处理制备CuⅠ/SO42-/Fe2O3和CuI/S2O82-/Fe2O3催化剂。该催化剂在CH3OH液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应中表现出良好的催化活性,明显高于传统CuCl催化剂。载体和催化剂的XRD、NH3-TPD和XPS等表征结果表明,制备的SO42-/Fe2O3和S2O28-/Fe2O3固体酸为超强酸,与CuCl混合高温处理中发生了固体离子交换,形成了负载CuⅠ的低氯催化剂。固体酸载体酸量越多,离子交换负载的CuⅠ离子的含量越高,催化活性越好。550℃焙烧制备S2O82-/Fe2O3固体酸有较多的酸量,与CuCl热处理获得的CuⅠ/S2O82-/Fe2O3催化剂具有较好的催化活性,CH3OH转化率达到16.58%,DMC选择性和时空收率分别为97.00%和2.83g.g-1.h-1,且Cu/Cl原子比达到1.69。     

不同介质中间硝基苯磺酸钠的电化学行为

研究了铜电极上间硝基苯磺酸钠在含有四丁基高氯酸铵（TBAP）电解质的质子惰性介质（DMF）、质子介质（H₂O）及混合介质（DMF/H₂O）中的电化学行为。结果表明：在质子惰性介质中,间硝基苯磺酸钠分步连续地被还原为ArNO^-₂·和［ArNO²］^2-·阴离子自由基;其中ArNO₂/ArNO^-₂·为扩散控制的单电子转移可逆氧化还原反应。在水溶液中,间硝基苯磺酸钠经历了ArNO₂/ArNO和ArNO/ArNHOH反应。而在混合溶剂中,由于DMF的存在阻碍了硝基的质子化进程,间硝基苯磺酸钠经历了ArNO₂/ArNO^-₂·和ArNO-2·/ArNHOH反应。通过量化计算进一步证实了上述实验结果。     

模拟土壤介质中仿古铸铁腐蚀产物的形貌及其生长过程

采用金相、显微激光拉曼和X射线衍射等技术研究了仿古铸铁在模拟土壤介质(0.06 mol•L^-1 NaCl+0.03 mol•L^-1 Na₂SO₄+0.01 mol•L^-1 NaHCO₃溶液)中的腐蚀形态、腐蚀产物的形貌及其生长和发展过程.结果表明,在最初的34 h内,铸铁发生铁的选择性腐蚀,在试样表面留下许多白色圈状的Fe(OH)₂沉淀,圈内则是分散状的Fe(OH)₂;浸泡120 h时,观察到试样表面有一层深绿色的腐蚀产物,其组分主要为GR(Cl^-)（化学式为Fe^Ⅱ₃Fe^Ⅲ（OH）₈Cl•2H₂O）和GR(SO^2-₄)（化学式为Fe^Ⅱ₄Fe^Ⅲ₂（OH）₁₂SO₄•2H₂O）,绿锈表面呈黄色;约288 h后,腐蚀产物呈现分层,内层主要由黑色结晶状的FeO和Fe₃O₄组成,外层主要为疏松多孔的砖红色γ-FeOOH,后者是铁器表面的一种有害锈.     

合成碳酸二甲酯PdCl2-CuCl2-KOAc/AC催化剂失活过程分析

对气相直接合成碳酸二甲酯PdCl₂-CuCl₂-KOAc/AC催化剂失活问题进行了研究.结果表明：反应过程中氯的流失,使催化剂表面Cu²⁺/Cu⁺与Pd²⁺/Pd⁰比例发生变化,这是影响催化剂稳定性、造成催化剂可逆失活的一个重要因素.钯组分的流失、催化剂表面积炭和金属颗粒聚集等因素则直接造成了催化剂的不可逆失活.考察了不同反应条件对催化剂稳定性的影响,发现降低反应温度、提高反应压力和进料中氧气浓度可在一定程度上提高催化剂的稳定性.原料中配入一定浓度的含氯有机物作为补氯剂,可有效延长催化剂的寿命,当反应压力为0.3 MPa,补氯剂浓度为5％(体积分数)时,反应150 h后催化剂活性仍可稳定在700～750 g•L^-1•h^-1.     

纳米α-MnO2/活性炭混合超级电容器的性能

研究了以纳米α-MnO₂和活性炭（AC）为电极材料的超级电容器,分别对纳米α-MnO₂的制备、电解液浓度的影响进行了研究,组装了MnO₂/KOH/MnO₂、AC/KOH/AC、MnO₂/KOH/AC三种类型的模拟电容器,用循环伏安、恒流充放电、自放电以及时间常数法对电极和电容器进行性能测试,发现当电解液KOH浓度为7 mol•L^-1时,混合超级电容器性能最佳,α-MnO₂单电极比电容可达237 F•g^-1,混合电容器工作电压高达1.5 V,并且具有良好的大电流放电性能和较好的循环寿命,实验还表明混合超级电容器具有极低的自放电率.     

The investigation of the passive behaviour of copper in weakly acid and alkaline solutions and the examination of the passive film by esca and ISS

The passive behaviour of copper is examined in weakly acid and alkaline solutions. The current peaks of the potentiodynamic polarization curves are related to the formation and reduction of passivating oxide layers. These layers have been examined by ESCA and ISS. A duplex structure of the oxide is found with copper I oxide at the metal surface covered by copper II hydroxide for sufficiently positive potentials. The thickness of the anodically formed oxide is deduced from the charges of cathodic reduction in phosphate buffer pH = 7.0 and 8.0 and borax buffer pH = 9.2. 10 to 14 Å of Cu₂O are found for the three buffer solutions not changing decisively with the potential of passivation. The thickness of the covering Cu(OH)₂ is increasing with the potential in the range of 0.30 V_H to 1.20 V_H up to 33, 23, and 19Å in the buffer solutions pH = 7.0, 8.0, and 9.2, respectively. From the increase of the thickness of the Cu(OH)₂ layer with the potential an electrical field strength of ～ 5<d10⁶ V cm^?1 is deduced for the outer part of the passive layer.