色谱法和红外光谱法测定氧化铝的表面酸性

利用气相色谱和红外光谱的胺吸附法进行了氧化铝表面酸性(酸度、酸的类型、酸强度分布)的测定。色谱法测定结果表明:氧化铝的制备方法和处理条件对表面酸性有明显的影响,制备方法不同其酸度也有差异。随着灼烧温度的提高,氧化铝酸度先增加而后降低,分别在400—700℃之间出现两个酸度极大值。另外用2,6-二甲基吡啶测定了路易斯酸中心存在下的质子酸。证明氧化铝为路易斯酸类型。由红外光谱亦看出,在1455cm~(-1)处出现明显的特征吸收峰,也证明氧化铝是路易斯酸中心。从氧化铝的酸强度分布可以看出,其表面酸的强度分布是很不均匀的。     

超细氧化铝的研究：Ⅲ.超细氧化铝表面酸性及应用

利用吡啶吸附红外光谱、吡淀ＴＰＤ研究了超细氧化铝的表面酸性，并与普通的氧化铝进行了比较，指出了两者表面酸性质的差别，考察了超细氧化铝吸脱附水的性能及甲醇脱水催化性能，并与其结构及酸性特点相关联，解释了其与普通氧化铝性能差异的原因。     

MTBE裂解制异丁烯催化剂表面酸性与活性的研究

采用Hammett指示剂的胺滴定法和催化剂活性评价装置研究了甲基叔丁基醚裂解制异丁烯催化剂的表面酸量、表面酸强度与活性的关系 ,使用傅里叶变换原位红外光谱方法对催化剂表面酸类型进行了表征。结果表明 :催化剂的活性随其表面酸量的增加而提高 ,表面的B酸位是它的主要活性中心。     

层析硅胶负载硫酸锆/钛的表面酸性及其催化Biginelli反应活性

层析硅胶同时负载硫酸锆与硫酸钛后,经高温焙烧制得一种新型复合固体酸Zr(SO4)2-Ti(SO4)2/Al0.5 Si0.75 O2.25.采用XRD表征所制固体酸的结构,以吡啶吸附FT-IR光谱分析其表面酸性,同时优化其催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮的工艺条件,并考察它在其他芳香醛、乙酰乙酸乙(或甲)酯以及尿素(或...     

硫酸钛的表面酸性及其催化缩酮活性

将硫酸钛在400～500℃灼烧制得新型固体酸,用吸附吡啶的红外光谱表征其表面酸性质,用环己酮与1,2-丙二醇的缩酮化反应表征其酸催化性质。结果表明,催化剂表面存在明显的B酸中心,在缩酮化反应中的催化活性好,且催化活性随灼烧温度的升高而降低,优化条件下,缩酮产率89%。优化条件:灼烧温度450℃、醇/酮摩尔比1 3、催化剂用量为酮质量的4%、反应时间60min、反应温度140℃。甲苯作带水剂,催化剂易回收,可重复使用多次。     

含双子表面活性剂酸性清洁压裂液的合成与性能

以N,N-二甲氨基丙胺、硬脂酸和1,3-二氯-2-丙醇为原料,合成了一种黏弹性阳离子双子表面活性剂,并以其作为酸液稠化剂制备了一种酸性清洁压裂液.对该压裂液的相关性能进行了室内评价,结果表明该压裂液具有良好的热稳定性以及抗剪切、缓速、抗盐、破胶性能,用于酸化压裂作业可有效改善压裂效果,提高压裂效率,是一种理想的清洁压裂...     

非表面活性剂模板法合成中孔氧化铝

研究了一种非表面活性剂模板法合成中孔氧化铝的新路径,以SB粉制备的溶胶为铝源,柠檬酸为结构导向剂,一步合成得到大比表面积、孔径分布高度集中的中孔氧化铝.结果表明,干燥条件对产物的孔结构影响很大.在100℃直接干燥得到的试样比表面积为342.0 m2/g,孔径4.1nm,半峰宽仅1 nm.由TEM照片发现产物的孔道为蠕虫状.柠檬酸通过和铝物种生成稳定的配位化合物,控制了溶胶在干燥过程中骨架孔道结构的形成.     

重整芳烃脱烯烃催化剂活性稳定性与表面酸性的关联

在N₂流中不同温度（20~300℃）下对固体酸催化剂进行热处理,然后进行NH₃程序升温脱附酸性表征和持续90d的重整芳烃脱烯烃反应实验,以研究催化剂失活动力学。结果表明,烯烃转化率均随着反应时间的延长而逐渐降低,催化剂结焦失活;催化剂热处理温度越高,其脱烯烃催化活性越低,活性稳定性越高。催化剂表面具有酸强度分布较窄的弱酸中心,随着催化剂处理温度提高,其表面酸密度逐渐降低,酸强度逐渐提高。催化剂表面酸密度越大和酸强度越高,其脱烯烃催化活性越高,而活性稳定性越差。300℃处理催化剂的活性稳定性较高,经90d持续反应,烯烃转化率从91.4%降至85.8%。     

氧化铝载体表面酸性对铂铼重整催化剂催化性能的影响

用氨吸附微量量热技术对Al_2O_3载体和铂铼重整催化剂的表面酸性进行了表征.以正庚烷为原料,在加压连续微反装置上考察了催化剂的加氢裂解和异构化性能;以石脑油(沸程77～155℃)为原料,在临氢中型装置上考察了催化剂的选择性.对催化剂及其载体的酸性功能与催化剂的活性和选择性之间的关系,以及氯在催化剂中的作用和氯含量对催化剂酸性的影响等方面进行了分析和关联.实验结果表明,不同原料、不同制备条件所得到的各种Al_2O_3载体,以及用这些载体制成的催化剂,具有不同的酸强度和酸量;酸性的差别在催化剂重整反应性能方面显示出与酸性变化相类似的规律性.     

原位红外技术研究银催化剂及其载体α-氧化铝的表面酸性

用原位红外技术研究了银催化剂及其载体α-氧化铝的表面酸性,并比较了载体α-氧化铝与加铯和未加铯的银催化剂的表面酸性的差别。研究表明：载体α-氧化铝上负载了银后,其L酸性中心浓度有所下降,而加入助催化剂铯后,其L酸性中心浓度更是明显降低。银催化剂及其载体的表面酸性对银催化剂的选择性等性能有较为重要的影响。     

覆炭载体镍催化剂脱氢活性和表面酸性研究

以制备的覆炭γAl2O3(CCA)为载体,制备了Ni/CCA系列催化剂,并对其环己烷脱氢活性进行了考察;以吡啶为探针分子,用热重分析(TG)和差示热分析(DTA)技术测定了Ni/CCA催化剂的表面酸性,并计算了Ni/γ-Al2O3和Ni/CCAⅡ两种催化剂的脱吡啶活化能。结果表明,Ni/CCA催化剂的脱氢活性优于Ni/γ-Al2O3催化剂;CCA载体的覆炭量对Ni/CCA催化剂的脱氢活性有一定的影响,当覆炭的质量分数在7.92％时出现脱氢活性峰,并且Ni/CCA催化剂具有较好的低温脱氢活性;CCA载体和Ni/CCA催化剂表面的吡啶物理吸附量和化学吸附量均低于γ-Al2O3载体和Ni/γ-Al2O3催化剂,CCA载体和Ni/CCA催化剂的脱附化学吸附毗啶的DTA曲线上有两个吸热峰,说明在CCA载体和Ni/CCA催化剂上有两个表面酸性中心;求得吡啶在Ni/γ-Al2O3和Ni/CCAⅡ催化剂的强酸中心的脱吡啶活化能分别为188 kJ/mol和225 kJ/mol,在弱酸中心的脱吡啶活化能分别为30 kJ/mol和31 kJ/mol。     

改性丝光沸石上甲醇胺化的研究——酸性对反应性能的影响

用ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｐｙ－ＩＲ和催化剂表面吸附产物的程序升温脱附方法，研究了丝光沸石经阳离子和水蒸气改性前后的酸性对甲醇胺化反应性能的影响。结果表明：对于改性丝光沸石催化剂，强酸中心对甲胺产物产生强吸附，对反应贡献不大；该催化剂对一、二甲胺的吸附能力高于三甲胺；当沸石改性使强酸中心减少、酸性减弱时，有利于一、二甲胺脱附，从而降低相继反应产物三甲胺的生成，提高目的产物一、二甲胺的选择性。一定条件下，也提高了反应活性。因而，一定强度的酸中心对于该类催化剂的甲醇胺化反应活性和选择性是重要的。     

乙醇胺酯化法制备牛磺酸的新工艺研究

对乙醇胺硫酸酯化法合成牛磺酸的工艺进行了改进 ,研究了各种因素对反应产率的影响。实验表明 ,当酯化反应中原料混合温度为 10℃ ,酸 /醇摩尔比为 1 1/ 1,带水剂甲苯与醇摩尔比为 5 / 1,而磺化反应中 ,先与氢氧化钠反应 ,碱 /酯摩尔比为 2 5 / 1,反应温度和反应时间分别为 80℃和 6h ,再与亚硫酸钠反应 ,亚硫酸钠 /酯摩尔比为 1 2 5 /1,反应温度和反应时间分别为 40℃和 5h时 ,反应总产率为 61 2 % ,高于现行工艺的产率。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酸异辛酯动力学

以Amerlyst 15强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在间歇搅拌釜式反应器中对乙酸与异辛醇酯化合成乙酸异辛酯的反应过程进行了研究。考察了搅拌转速、催化剂粒径、反应温度、催化剂用量及酸醇摩尔比对酯化反应速率的影响;在消除内外扩散影响的条件下,进行了本征反应动力学实验。在343.15～363.15K范围内,采用拟均相动力学模型对实验数据进行关联,得到正逆反应速率常数的指数前因子分别为5061,12.78L/(mol·g·min),正逆反应的活化能分别为54.43,37.68kJ/mol。     

HZSM-5沸石酸性对于甲苯异构化反应性能的影响

研究了用不同模板剂、添加不同类型粘结剂以及高温水蒸汽处理对 HZSM-5沸石表面酸性及二甲苯异构化性能的影响。得出了不同模板剂合成的 HZSM-5沸石酸性与甲苯异构化活性间的关系;而且随添加粘结剂 A(?)_2 O_(3)-SiO_2 中 SiO_2 含量增加以及水热处理温度升高,沸石酸性及二甲苯异构化活性均下降。同时还对二甲苯异构化机理进行了讨论。     

TiO_2载体表面酸性的研究

利用NH_3吸附和吡啶吸附红外技术研究TiO_2的制备条件对其表面酸性的影响。结果表明,用NH_3水中和TiCl_4溶液方法制备的TiO_2(A)表面有较强的L酸中心,中和条件对表面酸性中心数目和强度有显著影响。由TiOSO_4水解方法制备的TiO_2(B)表面具有较强的L酸中心和较弱的B酸中心,引入不同添加剂可有效地调变TiO_2载体表面的酸性。     

硅铝材料酸性和孔径对减压渣油接触裂化性能影响

以减压渣油为原料,采用热解色谱和热重质谱,考察了无序介孔硅铝材料(JSA)的酸性和孔径对其接触裂化性能的影响。结果表明：在一定的剂/油质量比条件下,当JSA的孔径相近时,随着JSA中弱B酸酸量和总酸量的增加,减压渣油的初始裂化温度逐渐降低,裂化能力增强,裂化产物中汽、柴油馏分的相对质量分数增大,C20+馏分相对质量分数减小;同时,减压渣油接触裂化的生焦率低,JSA上积炭的起始燃烧温度逐渐升高;在酸性相当条件下,JSA孔径小于15.85 nm时,孔径的变化对减压渣油起始裂化温度、裂化产物分布、生焦率、接触剂上的积炭影响不明显;JSA孔径增至15.85 nm以上时,C20-馏分相对质量分数减小,C20+馏分相对质量分数增大。     

几种表面酸性测定方法间的相互关联

用Hammett指示剂法,在溶液中对正丁胺的吸附等温线法和几种碱的程序升温脱附法对一系列固体催化剂的表面酸性进行了对比测定,讨论了这些方法之间的相互关联。此外,还探讨了用2,6-二甲基吡啶区别氧化物催化剂表面酸位类型的可能性和局限性。     

大孔体积、超高比表面积γ-Al_2O_3的制备与表征

以工业级硫酸铝和碳酸氢铵为原料,利用超声波分散技术和化学沉淀相结合的方法制备了拟薄水铝石,拟薄水铝石经600℃高温煅烧,得到了大孔体积、超高比表面积的纳米γ-Al_2O_3粉体;考察了制备过程中发泡剂吐温60及干燥方式对γ—Al_2O_3的结构、形貌及性能的影响,并采用傅里叶变换红外光谱、X 射线衍射、比表面积测定、扫描电子显微镜等于段对γ-Al_2O_3进行了表征。结果表明,在超声场中,以聚乙二醇为分散剂,用发泡剂吐温60分散干燥、煅烧的方式制备的纳米纤维状γ-Al_2O_3的性能最好,γ-Al_2O_3的粒径为25～100 nm,长150-500 nm,平均孔径12.691～12.699 nm,孔体积1.383～2.089 mL/g,比表面积319.598～500.899 m~2/g。     

Ti－SiPentasil沸石的孔分布、比表面、吸附性能及表面酸性的考察

Ｎ＿２吸附等温线及ＢＪＨ脱附孔分布结果表明：当钛含量合适时，所合成的Ｔｉ－Ｓｉ沸石具有非常均匀的孔结构。ＴＳ－１沸石（ＺＳＭ—５型）的ＢＥＴ表面积为３８６—４２３ｍ￣２／ｇ，ＴＳ－２沸石（ＺＳＭ－１１型）的ＢＥＴ表面积为３５５—４５６ｍ￣２／ｇ，且均随合成沸石中钛含量增加而呈下降的趋势。吸附结果表明Ｔｉ－Ｓｉ沸石均有明显的疏水性，其正己烷的吸附量明显高于环己烷，随钛含量不同而发生变化，但其Ｈ＿２Ｏ＿２的吸附量却随钛含量增加而显著增大。ＮＨ＿３—ＴＰＤ试验表明，Ｔｉ－Ｓｉ沸石表面酸性相当弱，根本不存在强酸中心。