一种碳四选择加氢催化剂及其制备方法和应用

正本发明涉及一种碳四选择加氢催化剂及其制备方法和应用。由活性成分、载体和外保护层组成,金属钯为活性组分,载体为氧化铝,外保护层为氧化铝,载体氧化铝含有α、γ、δ、η、θ相。催化剂堆密度0.55～0.70 kg/L。低于现有的催化剂的堆密度,降低了贵金属钯的用量,提高了催化效果,提高了碳四的进料空速,提高生产效率,降低成本。(中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司)/CN201910993550.0,     

蒽醌法制双氧水加氢催化剂EK-Ⅲ的研制及工业应用

采用自产大孔球形氧化铝载体和专有技术研制出新型蒽醌加氢制过氧化氢（双氧水）催化剂EK-Ⅲ。制备的EK-Ⅲ催化剂比表面积在170 m²/g以上,堆密度在0.42 g/mL左右,有大比表面积、低堆密度的特性;其钯分布更广泛也更富集,载钯厚度仅为60～70 μm。催化剂EK-Ⅲ在吉林市双欧化工有限公司进行了工业应用,结果表明：与国内某工业产品催化剂R相比,EK-Ⅲ催化剂在装填量少30%的情况下,每吨催化剂的双氧水产能仍高出20%以上;EK-Ⅲ催化剂活性较高、选择性较好、稳定运行周期较长。     

一种炔烃选择加氢催化剂及其制备方法

本发明公开了一种炔烃选择加氢催化剂及其制备方法。本发明的催化剂包括载体、主活性组分钯、助活性组分锡，其中，载体选自硅藻土、SiO2、TiO2、Al2O3，其形状选自粒状、球形、片状、齿状或条状，其比表面为1～200m^2／g；以载体总重计，主活性组分钯的重量含量为0．01～1．0％，其存在形态为单质钯；助活性组分锡的重量含量为0．01～3．0％。     

双重孔分布氧化铝载体及加氢脱金属催化剂结构与性质研究

对含有微米级孔道γ-Al 2O 3载体进行碳酸氢铵水热改性处理,制备双重孔分布氧化铝载体,并以该氧化铝为载体制备加氢脱金属催化剂,应用SEM、N 2吸附-脱附、TPR、Raman、原位CO吸附等技术表征氧化铝载体及加氢脱金属催化剂的结构与性质。实验结果表明,改性处理后,γ-Al 2O 3载体表面及微米级孔道中交织生长微米级棒状结构γ-Al 2O 3粒子,使氧化铝载体具有集中的10~15 nm孔道分布和适宜的1~2μm孔道含量。与未改性氧化铝载体相比,以改性处理后的氧化铝为载体制备的加氢脱金属催化剂的程序还原峰温降低,催化剂中八面体钼的相对含量和Ni-Mo-S活性位数量增加,加氢脱金属活性和加氢脱氮活性明显提高。     

分子筛调变氧化铝载体对Ni-Mo催化剂加氢脱氮活性的影响

分别以SAPO-5，Beta，Y分子筛与拟薄水铝石打浆成型制备载体，负载Ni-Mo金属组分制备成加氢催化剂，考察了氧化铝载体中引入不同类型分子筛对催化剂酸性、金属形貌与加氢脱氮性能的影响。NH3-TPR，Py-IR，H2-TPR，HR-TEM等表征结果表明：与单纯采用氧化铝载体制备的催化剂相比，载体中引入分子筛提高了催化剂的酸强度与酸量，调变了载体表面性质，减小了MoS2片晶长度，增加了片晶的堆积层数，分子筛类型不同对催化剂的酸性与金属形貌影响程度亦有所差异。4种催化剂对焦化蜡油加氢脱氮性能的评价结果表明：氧化铝载体中引入分子筛可提高催化剂的加氢脱氮活性，加氢活性高的催化剂对非碱性氮脱除的选择性高，氢解活性高的催化剂对碱性氮脱除的选择性高。     

钯系加氢催化剂全自动浸渍制备工艺的开发

采用自主开发的全自动浸渍工艺及配套设备,以钯(Pd)为活性组分,氧化铝为载体,制备出裂解汽油一段钯系加氢催化剂LY-9801 D,考察了制备工艺条件包括浸渍液预热温度、浸渍时间以及载体加入量等对催化剂性能的影响,并以裂解汽油C_6~C_7馏分为原料,在100 mL绝热固定床反应器上进行了催化剂500 h加氢性能评价实验。结果表明:全自动浸渍制备工艺的优化条件为:浸渍液预热温度70℃、浸渍时间15 min、载体每次加入量3 kg;与手动浸渍制备工艺相比,全自动浸渍制备工艺将生产效率提高了3倍,2种工艺所制备催化剂的主要物性基本一致,加氢性能相当。     

一种裂解汽油一段加氢钯基催化剂的制备及性能评价

以堆密度为(0.50±0.02)g/mL的氧化铝作载体,钯为活性组分,采用化学浸渍法制备出一种裂解汽油一段加氢钯基催化剂,并以模型化合物为原料,在10 mL等温床评价装置上对所制备催化剂的性能进行了评价。结果表明,最佳的载体热活化温度为850℃,所制备的催化剂与工业常用裂解汽油一段加氢催化剂LY-9801 D相比,在其他条件相同的情况下,平均活性提高53%,平均选择性提高23%;在其他制备条件相同的情况下,与不添加络合剂的催化剂相比,添加高级醇作络合剂后,催化剂的稳定性由5.87%改善至0.83%。     

Pd/CNF催化剂在TA加氢精制过程中的应用研究

研究了纳米碳纤维作为一种新型催化剂载体,负载活性金属钯的制备工艺,及其在TA加氢精制过程中的应用研究,比较了不同浸渍方法、不同钯前体、不同前处理方式对催化性能的影响,确定了较优的催化剂制备工艺.在TA加氢反应中的考评结果表明,自制的板式纳米碳纤维负载的钯催化剂催化性能优于工业催化剂,纳米碳纤维是一种性能优越的贵金属催化剂载体.     

生物还原法制备钯催化剂性能的研究

本文利用生物还原法作为钯活性组分的负载方法,制备了高分散度负载型Pd/MWCNTs和Pd/α–Al2O3系列催化剂。采用XRD,TEM,EDS和比表面表征手段,考察并分析了生物还原法和化学法制备钯催化剂的理化性能和催化作用差异的本质。通过活性评价反应,考察了催化剂的催化性能。结果表明,与化学负载法相比,生物法制备的催化剂具有钯纳米颗粒的粒径小,分散性好,不易团聚等特点,在苯乙烯加氢中表现出较高的活性和稳定性。     

新型催化剂载体在苛刻加氢处理过程中的应用

美国恩格哈德公司开发成功以 Actilife 载体为基础的新的一代加氢处理催化剂。对比了镍-钼/Actilife 加氢处理催化剂和标准氧化铝加氢处理催化剂。根据化学分析电子能谱(ESCA)和载体对氧的化学吸附之研究结果,Actilife 载体表面上分散的 MoO_3(单层)数量比标准氧化铝载体高50％,Ac-tilife 载体上的最佳 MoO_3担持量为18m％,并证实Actilife 载体能显著改善金属-载体间相互作用和活性金属分散状态,因此提高了催化剂加氢处理活性,并延长了运转周期。中型装置和工业试验结果     

一种炔烃及二烯烃选择加氢催化剂及其制备和应用

本发明提供一种用于C2-C10馏分中炔烃及二烯烃选择加氢催化剂、制备方法和应用。本发明的催化剂包括选自碳化硅、滑石粉、耐火土惰性载体，氧化铝涂层；氧化铝涂层中的主催化剂钯、助催化剂银、铋和至少一种铜、锌、碱金属、碱土金属、稀土元素；氧化铝涂层涂覆于惰性载体外表面，厚度10—500微米，比表面积1—200m^2／g；     

柠檬酸-水热组合改性对NiW/Al2O3催化剂加氢性能的影响

以氧化铝为载体,Ni、W为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备了NiW/Al2O3重油加氢处理催化剂,考察柠檬酸改性和柠檬酸-水热处理组合改性对催化剂加氢性能的影响,采用H2-TPR、XRD、HRTEM、UV-Vis等手段对催化剂理化性质进行了表征。结果表明,柠檬酸与金属组分间的络合作用减弱了活性金属与氧化铝载体之间的强相互作用,提高了WS2活性相的堆垛层数,促进了活性金属的硫化;进一步对改性催化剂进行水热处理可以适当提高WS2活性相的分散度,使催化剂的加氢活性得以提高。采用柠檬酸-水热处理组合改性的催化剂NiWCA-H/Al2O3对委内瑞拉脱沥青油具有良好的加氢脱硫及脱氮活性。     

负载型Pd-Pt双金属催化剂中活性组分非均匀型分布研究Ⅱ:活性组分非均匀分布对双金属催化剂反应性能的影响

采用饱和浸渍法制备负载于氧化铝载体上活性组分呈非均匀分布的Pd-Pt双金属催化剂,并在脉冲微反上进行了烯烃和芳烃的加氢反应性能考察.结果表明,活性金属在载体中呈现出非均匀分布结构带来催化剂加氢性能上有明显的不同,尤其是对于芳烃的加氢饱和能力.双金属催化剂的加氢性能好于单金属制备得到的催化剂,其中金属Pd催化剂对烯烃的加氢转化能力要优于单金属Pt催化剂;芳烃加氢相对烯烃加氢要难得多,分布在壳层的Pd能很好地发挥烯烃加氢性能,内部的Pt亦能很好地保持芳烃加氢转化能力.此外试验结果还表明,C=C双键加氢和苯环加氢可能发生在相同的活性中心上,二者间存在竞争吸附.     

来自蒸汽裂化和/或催化裂化的C_3烃馏分的选择性氢化催化剂

正蒸汽裂化和/或催化裂化的C_3烃馏分的选择性氢化催化剂。包含由钯构成的活性相和包含至少一种选自二氧化硅、氧化铝和二氧化硅氧化铝的耐高温氧化物的多孔载体的催化剂,其中:催化剂中的钯含量为相对于催化剂的总质量计,质量分数为0. 002 5%～1%;至少质量分数为80%的钯分布在多孔载体外周处的壳层中,所述壳层的厚度为25～500μm;多孔载体的比表面积为1～50 m~2/g;钯的金属分散度为小于20%。     

载体性质对加氢脱硫催化剂性能的影响

以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂合成大孔径氧化铝粉,并由之制备氧化铝载体。同时,以普通氧化铝粉中添加石墨为模板剂（简称石墨模板剂）制备大孔径氧化铝载体和以单独的普通氧化铝粉制备载体（简称普通氧化铝载体）。将这3种载体及由其制备的Mo-Co型加氢处理催化剂进行表征分析和活性评价对比试验。通过BET比表面积测试、扫描电子显微镜（SEM）和NH3程序升温脱附（NH3-TPD）等手段表征发现,采用CTAB模板剂和石墨模板剂均可制备成孔径和孔体积高于普通氧化铝载体的大孔径氧化铝载体,但由石墨模板剂制备的载体表面羟基和酸量低于由CTAB模板剂制备的载体和普通氧化铝载体。对以这3种载体制备的催化剂进行硫化,并进行对比分析和活性评价试验,结果表明,采用CTAB模板剂制备的载体所制催化剂的硫化度最高,多层活性相晶片数目也最多,加氢脱硫活性最好。     

载体表面性质对活性相形貌结构及植物油加氢脱氧选择性的影响

分别以未改性氧化铝(A)、K改性氧化铝(A-K)和Si改性氧化铝(A-Si)为载体,采用饱和浸渍法制备了RZ、RZ-K和RZ-Si 3个NiMo催化剂,并采用Py-IR、XRD、BET、XRF、HRTEM、XPS等技术对其进行了表征。在中型固定床反应器中,以棕榈油为原料,考察了载体表面性质对硫化态催化剂活性及加氢直接脱氧、加氢脱羧基和加氢脱羰基路径选择性的影响。结果表明,A-Si、A、A-K载体表面总酸量和强酸量依次降低;载体表面性质对硫化态(Ni)MoS₂活性相形貌结构有较大影响,虽然3个催化剂Mo硫化度相当,但RZ-K的片晶长度较短,层数较低,而RZ-Si片晶长度较长,层数较高,且NiMoS活性相中Ni占总Ni的比 (n(Ni_NiMoS)/n(Ni_total))按RZ-Si、 RZ、RZ-K顺序依次降低。3个催化剂加氢脱羰基活性相当(320~380℃),但加氢直接脱氧和加氢脱羧基活性不同。适当提高催化剂酸性,增加反应温度和压力对提高加氢脱羧基路径选择性有利;适当降低催化剂酸性和减小活性相晶片,降低反应温度和提高压力对提高加氢直接脱氧路径选择性有利。Si改性导致载体酸性的增强以及相应催化剂Ni-Mo-S活性位的增多,促进了加氢脱羧基反应,与RZ和RZ-K催化剂相比,催化剂RZ-Si的整体脱氧活性提升。     

渣油加氢脱硫催化剂RMS-30的开发及其工业应用

制备了孔分布集中的氧化铝载体,并以饱和浸渍法制备了CoMo/Al2O3催化剂,考察了Co/(Co+Mo)原子比和助剂对催化剂加氢脱硫活性及表面性质的影响。结果表明：当Co/(Co+Mo)原子比为0.3左右时,催化剂的加氢脱硫活性最好;催化剂中引入适量的助剂,可以提高CoMo/Al2O3催化剂的活性。在此基础上研制出具有高加氢脱硫活性的RMS-30催化剂。中型装置评价及工业应用结果表明,与上一代渣油加氢脱硫催化剂相比,RMS-30催化剂具有更好的脱硫和脱残炭性能。     

载体孔结构对加氢脱硫催化剂催化性能的影响

针对4,6-二甲基二苯并噻吩（4,6-DMDBT）等有位阻效应的大分子硫化物的加氢脱除,以获得合适孔结构分布的氧化铝载体为目标,通过调整拟薄水铝石制备的老化pH值和时间,并在成型过程中选择对载体孔结构破坏性小的弱酸作为胶溶剂,制得孔体积大、比表面积高、孔径适中的新型氧化铝载体。采用NH₃-TPD和吡啶-TPD表征新型载体的酸分布与常规氧化铝载体的差异。以该载体制备Mo-Co加氢脱硫催化剂,并采用X射线光电子能谱和透射电子显微镜表征其表面的成分、价态及能级结构。结果表明,以分子直径小的NH₃为吸附剂时,酸量无明显差异,但以分子直径较大的吡啶作为吸附剂时,新型氧化铝载体的酸量比常规氧化铝载体显著提高,显示出有利于大分子吸附的优势;新型氧化铝载体可以减弱活性金属与载体间的相互作用,生成更多的加氢脱硫活性中心。以新型氧化铝载体制备的催化剂具有良好的加氢脱硫、加氢脱氮及芳烃饱和活性,更有利于4,6-DMDBT的脱除。     

MoCo/新型多孔Al2O3催化柴油超深度加氢脱硫性能

以新型多孔隙的氧化铝为载体,制备了Mo-Co型柴油超深度加氢脱硫催化剂,考察了其加氢脱硫(HDS)活性,并采用XRD、N₂吸附-脱附、XPS、TEM、CO-FTIR等表征手段对氧化铝粉、载体及催化剂进行分析表征。结果表明,与工业催化剂相比,新催化剂中载体与活性金属间相互作用力较弱,该硫化态催化剂中的Co-Mo-S活性相比例和活性金属Mo的硫化度较高,MoS₂片晶平均长度较短。相应的,该催化剂具有更好的HDS活性,其相对脱硫活性是工业催化剂的1.4倍,且在1500 h内精制油中硫质量分数始终小于10μg/g,表明该催化剂具有优异的活性稳定性,显示出良好的工业应用前景。     

氧化铝载体工业焙烧条件对孔性质的影响

考察了加氢催化剂工业制备过程中载体焙烧炉类型、网带窑的网带运行频率、料层厚度、焙烧温度、改性气体流量和转炉预焙烧温度等生产工艺因素对氧化铝载体孔性质的影响.结果表明:工业焙烧氧化铝载体时,转炉焙烧的载体比表面积小,孔径为2～6 nm的孔体积分布比例低,孔径为6～20 nm的孔体积分布比例高;无气体改性时,网带窑焙烧的载...