具有电化学活性的二茂铁酰腙化合物的合成、表征及性能研究

以1,1'-二茂铁双甲酰肼与3-氯-4-羟基苯甲醛为原料合成了含有3-氯-4-羟基亚苄基的二茂铁双酰腙化合物。通过UV、IR、1H NMR、HR MS、HPLC等手段对化合物结构进行分析表征,测试其电化学性能。结果表明:二茂铁双酰腙的化合物的循环伏安曲线中存在铁原子的得失电子(Fc~+/Fc)的氧化还原峰,且在高电位区呈现出不可逆氧化过程。     

含二茂铁基Shiff碱的合成

以呋喃甲酸为原料,经酯化、酰肼化反应得到呋喃甲酸酰肼,再由乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼在乙醇溶剂中反应得到含二茂铁基的呋喃甲酸酰腙,较系统地研究了乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼的反应物质的量比、反应温度和反应时间对产率的影响.实验表明:在乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼物质的量比为1:1.1,反应时间为30～40℃,反应时间5h的优化条件下,产品产率达83%,以红外光谱、核磁共振谱对产品进行确定.     

5-二茂铁基噁唑的合成研究

以二茂铁甲醛和对甲苯磺酰基异氰(TOSMIC)为原料,经过Van Leusen反应,一步合成目标化合物5-二茂铁基噁唑,通过~1HNMR、~(13)CNMR和ESI-MS对其结构进行表征,并对影响收率的主要因素进行考察。结果表明,在物料比n(TOSMIC)∶n(二茂铁甲醛)为1.1∶1、反应溶剂为甲醇、K_2CO_3用量即n(K_2CO_3)∶n(二茂铁甲醛)为2.0∶1、反应温度为65℃、反应时间为8 h的最佳条件下,目标化合物收率达到74.7%。该方法具有原料廉价易得、反应操作简单、收率高等优点,具有一定的应用价值。     

含二茂铁基Shift碱的合成

以呋喃甲酸为原料,经酯化、酰肼化反应得到呋喃甲酸酰肼,再由乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼在乙醇溶剂中反应得到含二茂铁基的呋喃甲酸酰腙,较系统地研究了乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼的反应物质的量比、反应温度和反应时间对产率的影响。实验表明：在乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼物质的量比为1：1．1,反应时间为30—40℃,反应时间5h的优化条件下,产品产率达83％,以红外光谱、核磁共振谱对产品进行确定。     

含二茂铁基的酰肼化合物的合成

以二茂铁二甲酰氯和芳甲酰肼为原料,采用微波法合成了9个N2,N2'-二芳甲酰基-1,1'-二茂铁二甲酰肼类化合物Ⅲ,并通过IR、1HNMR和ESI/MS对其结构进行了表征。紫外光谱研究表明,含吸电子取代基的化合物Ⅲf对阴离子F-、CH3COO-有识别作用,化合物Ⅲh、Ⅲi对F-、CH3COO-、H2PO4-有识别作用。初步的生物活性测试表明,取代基位于邻位的化合物Ⅲa、Ⅲb和Ⅲc对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌有良好的抑菌作用。     

新型酰腙化合物的合成及其表征

酰腙化合物具有较强的配位能力、多样的配位方式、良好的生物化学和药物活性及非线性光学性质。因此在医药、农药、材料和分析试剂等方面备受关注。本实验在微波反应法合成乙酰肼,进一步分别与环戊酮、乙酰丙酮、糠醛等含羰基的化合物反应,得到未经报道的酰腙化合物以及乙酰丙酮乙酰酰腙的铜配合物。     

席弗酰腙碱类化合物的合成及其表征

酰腙类化合物是由酰肼与醛或酮缩合而成的一类Schiff碱类化合物,具有独特的生物活性和较强的的抑菌、抗病毒和抗肿瘤的生物活性。本文以甲基丙烯酸甲酯、乙酰乙酸乙酯为反应物,分别与水合肼反应,生成了甲基丙烯酰肼与二乙酰肼,进一步缩合,得到未见报道的环戊酮甲基丙烯酰腙和丙酮二乙酰腙。     

含双酰腙类新型席夫碱大环化合物的合成与表征

报道以草酸、邻苯二胺为原料,合成中间体N,N′-双(2-苯氨基)-乙二酰胺(1),然后中间体(1)再与乙酰丙酮反应,合成得到了新型席夫碱大环化合物(2)。并探讨了合成目标大环化合物的最佳合成条件:以50%乙醇做溶剂,在高度稀释下中间体(1)与乙酰丙酮投料比(摩尔比)为1∶1,反应液pH值7~8,于75~80℃条件下反应18 h。目标大环化合物通过元素分析、1H NMR、IR、UV-vis和MS进行组成和结构表征。     

乙酰二茂铁苯甲酰腙的合成及其电化学性质和抑菌活性

以二茂铁、苯甲酸乙酯及水合肼为原料合成了乙酰二茂铁苯甲酰腙(AFZ),其结构通过IR、1 H NMR和元素分析予以确证,讨论了影响AFZ收率的三种因素;测定了AFZ无水乙腈溶液的循环伏安图和二甲亚砜溶液的抑菌活性。循环伏安实验表明,在扫描范围(-0.30～0.83V)内,AFZ出现了一对氧化还原峰;当扫描速度为100～500mV/s,其半波电位(E1/2)为0.514～0.538V;峰电流比(Ipa/Ipc)为1.605～1.630;峰电流(Ip)与扫描速度平方根(V1/2)呈良好的线性关系。抑菌试验表明,AFZ对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有较好的抑菌活性。     

含多元二茂铁基的钛化合物

本文用乙酰基二茂铁合成了α-二茂铁基乙叉富烯,将其锂化后分别与四氯化钛、三氯一茂钛、三氯(甲基茂)钛、二氯二茂钛反应,合成了四种含二茂铁基的有机钛化合物,并对这些化合物作了物理及化学性质的研究、元素分析、红外光谱和核磁共振谱的分析。     

异海松酸基酰腙化合物的合成及抗癌活性研究

以异海松酸(IPA)为原料,通过羧基酰氯化、肼解和缩合3步反应,合成了5种异海松酸基酰腙化合物(Ⅲa~Ⅲe)。目标化合物的结构通过IR、~1HNMR、~(13)CNMR和MS分析得到确证,并通过MTT法测试目标产物对小鼠HepG2癌细胞的抑制活性。结果表明,5种化合物对小鼠HepG2癌细胞均表现出抑制活性,其中,化合物Ⅲa和Ⅲc在浓度为100μmol/L时对小鼠HepG2癌细胞表现出显著的抑制活性,抑制率分别为75.42%和70.50%。     

1,1’-二乙酰基二茂铁二水杨酰腙与汞的配合物

本文合成了1,1’-二乙酰基二茂铁二水杨酰腙与汞的配合物。研究了它们的物理性质,用元素分析、IR和TG-DTA进行了表征。配体是以酰腙的氧原子和氮原子与汞配位。     

水杨酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物的合成与表征

本文用水杨酸甲酯与肼反应合成水杨酰肼,再用乙酰二茂铁与水杨酰肼反应合成了水杨酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱。将其与乙酸铜反应合成水杨酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物。通过飞行时间串联质谱、核磁共振氢谱等手段对其进行了表征。     

含吲哚基吡唑酰腙化合物的微波合成

微波辐射条件下,以甲苯作溶剂,5-苯基-1 H-3-吡唑甲酸乙酯与水合肼反应合成5-苯基-1 H-3-吡唑甲酰肼,进一步在微波辐射条件下,以醋酸为溶剂,由5-苯基-1 H-3-吡唑甲酰肼与取代吲哚-3-甲醛反应制得四个含吲哚基吡唑酰腙化合物。产物结构经IR,1 H NMR确证。最佳反应条件为:n(吲哚-3-甲醛)∶n(5-苯基-1 H-3-吡唑甲酰肼)=1.1∶1.0,微波辐射时间5min,微波功率600W,产率可达62.0%~94.5%。     

芳酰腙化合物的合成及其结构表征

芳酰腙类化合物具有许多重要的应用价值。本文设计合成了4种芳酰腙,并以核磁共振谱进行了结构表征。     

含氯苯基的双噁唑啉类化合物的合成及表征

对苯二甲酸二甲酯与水合肼反应制得对苯二甲酰肼,对苯二甲酰肼分别与4-氯苯甲醛、2-氯苯甲醛、2,4-二氯苯甲醛反应生成相应的对苯二甲酰腙,再与乙酸酐环合成3个含氯苯基的双噁唑啉化合物,并利用IR,1H NMR,MS和元素分析对3个目标化合物(4a-4c)的结构进行了表征。     

皮考林酰腙乙酰二茂铁Schiff碱Co(Ⅱ)配合物的合成与表征

用皮考林酰肼与乙酰二茂铁反应合成皮考林酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱。将其与无水乙酸钴反应合成皮考林酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱Co(Ⅱ)配合物。通过元素分析、飞行时间串联质谱、核磁共振氢谱等手段对其进行了表征,发现配合物Schiff碱配体中的亚氨基氮原子及羰基中的氧原子与Co(Ⅱ)配位,同时配合物分子中有水分子存在使配合物形成六配位的八面体结构。     

5—芳基—2H—四唑—2—乙酸乙酯及其相应酰肼衍生物的合成

一些烷基或芳基酰肼类化合物具有生物活性,广泛用作有机合成原料。它们很易和芳基或芳酰基异硫氰酸酯缩合,其缩合物在一定实验条件下可闭环为有用的含氮、含氧、含硫的五元杂环衍生物。但连接四唑类的杂环酰肼类化合物迄今研究得较少。     

腙类化合物的合成及应用研究

腙类化合物在药物、农药等领域发挥着越来越重要的作用,其合成方法也日益受到重视。本文对近年来腙类化合物的合成方法研究进展进行了分类归纳总结,着重展示了肼、重氮化合物以及含氮杂环化合物在腙合成中的应用。     

含二茂铁基Shift碱的合成

本文由呋喃甲酸经酯化、酰肼化反应得到呋喃甲酸酰肼,再由乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼在乙醇溶剂中反应得到含二茂铁基的呋喃甲酸酰腙,以红外光谱、核磁共振谱对产品进行确定。