间苯三酚乙酰基衍生物合成及生物活性研究

以2,4-二乙酰基间苯三酚为基础,通过改变一个酰基碳链的长度,合成了三个间苯三酚乙酰基衍生物,目标化合物经LC-MS进行了确证,室内生测试验结果表明,2-乙酰基-4-丙酰基间苯三酚与2-乙酰基-4-丁酰基间苯三酚对立枯丝核菌、禾谷丝核菌、灰葡萄孢具有明显的抑制作用。     

二乙酰基吡咯的合成

吡咯转化为吡咯钾与对甲基苯磺酰氯反应,得1 对甲基苯磺酰基吡咯(Ⅰ),产率61 0%,熔点105～106℃;n(Ⅰ)∶n(乙酸酐)=1 0∶1 15,在室温下反应2h,得1 对甲基苯磺酰基 2 乙酰基吡咯(Ⅱ),产率80 5%,熔点110～111℃;Ⅱ在碱性溶液中水解,得2 乙酰基吡咯(Ⅲ),产率为94 4%,熔点89～90℃;Ⅲ与冰乙酸在室温下反应14d,得2,5 二乙酰基吡咯(产率16 2%,熔点158～159℃)和2,4 二乙酰基吡咯(产率45 1%,熔点137～138℃)。通过核磁共振、红外光谱和元素分析验证了产品的结构。     

β-二乙氨基丙酰基二茂铁的合成研究

以磷酸作催化剂,醋酐为酰化剂,经Friedel-Crafts酰基化反应,合成乙酰基二茂铁,乙酰基二茂铁进行M an-n ich反应,合成β-二乙氨基丙酰基二茂铁,探讨了反应温度、物料摩尔比、反应时间及催化剂的用量对合成工艺的影响。结果表明,较佳合成工艺条件为:乙酰基二茂铁∶甲醛∶二乙胺=1∶1.8∶2.5~1∶1.8∶2.8(摩尔比),反应温度为50℃,催化剂盐酸的用量为1~1.3 mL,反应时间为6~6.5 h,通过红外、质谱对产物进行表征,产率达到70%。     

稀土铽络合物在油墨中的应用性能

合成了3个稀土铽与1-苯基-3-甲基-4-酰基吡唑啉酮-5的络合物,用红外光谱、紫外吸收和元素分析表征了它们的结构.将这3个铽络合物固体作为隐形荧光颜料配制成油墨,测试了油墨印品的荧光性能以及各项牢度.结果表明这3种油墨印品在254 nm紫外波长的激发下发光强度高,其中以1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑啉酮-5和1-苯基-3-甲基-4-丙酰基吡唑啉酮-5为配体的两种铽络合物在油墨中耐碱、次氯酸钠、甲苯、四氯乙烯、汽油的牢度优良.     

2-丁二酸单乙酯酰基-9,9-双甲氧甲基芴的制备

以芴为主要原料,经过醚化、酯化和Friedel-Crafts酰基化等反应,合成出了9,9-双羟甲基芴、9,9-双甲氧甲基芴、丁二酸单乙酯和丁二酸单乙酯酰氯4种中间体,并最终合成出目的产物2-丁二酸单乙酯酰基-9,9-双甲氧甲基芴。采用核磁共振对中间体和目的产物的结构进行了表征和分析。最后以2-丁二酸单乙酯酰基-9,9-双甲氧甲基芴为内给电子体合成出新型聚丙烯催化剂,采用丙烯液相本体聚合的方法,对催化剂催化丙烯聚合反应的性能进行了评价。     

Friedel-Crafts反应制备乙酰化聚苯乙烯型载体

通过Friedel Crafts酰基化反应制备了功能化乙酰基聚苯乙烯(PS)载体. 该载体经Mannich反应胺化后可替代氯甲基树脂制备的胺基树脂用作酶的固定化载体及制备离子交换树脂. 此法避免了氯甲基树脂生产中使用氯甲醚等致癌物质及多取代、二次交联等副反应的问题. 考察了反应时间、催化剂和酰基化试剂用量、溶剂体系及溶剂用量等对PS乙酰化反应的影响,优化了反应条件,制得乙酰基PS最大担载量可达5.9 mmol/g,并在此范围内可定量获得预期担载量的乙酰基PS载体.     

1-膦酸二乙酯-D-核糖的端头异构体的合成

以D-核糖为起始原料,用两种不同的方法保护羟基,通过W adsworth-Emmons反应合成1-膦酸二乙酯-D-核糖的α、β端头异构体,以达到优化其合成分离方法的目的。方法A用2,3-O-异丙叉基-5-O-三甲基乙酰基-D-呋喃核糖与四乙基亚甲基二膦酸酯(TEMDP)反应,得到2,3-O-异丙叉基-5-O-三甲基乙酰基-1-亚甲基膦酸二乙酯-D-呋喃核糖,然后用乙醇钠脱去酰基保护基。此时,分离端头异构物,总收率为81%。而后再将α、β分别在酸性条件下水解,得到目的产品,收率分别为94%和91%。方法B则是用2,3,5-O-三苄基-D-呋喃核糖通过W adsworth-Emmons反应形成膦酯糖,分离端头异构体,总收率为70%。然后分别用Pd/C在H2氛条件下还原得目的产物,产率分别为93%和91%。产物用1HNMR表征,证明合成方法可行。     

3-乙酰基吡咯的合成

用吡咯和对甲苯磺酰氯在钾的催化作用下合成１－对甲苯磺酰基吡咯（Ⅰ）,用Ⅰ与乙酸酐在ＡｌＣｌ３催化下进行傅－克酰化反应合成了１－对甲苯磺酰基－３－乙酰基吡咯（Ⅱ）,将Ⅱ碱式水解可得到３－乙酰基吡咯。用ＦＴ－ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ对产物的结构进行了表征。     

萘乙酰基吡唑啉酮及其席夫碱的合成与表征

在非水溶剂中合成出一种未见报道的新型酰基吡唑啉酮试剂:1-苯基-3-甲基-4-萘乙酰基-吡唑啉酮-5(PMNAP)及其3 种席夫碱化合物.通过元素分析、红外光谱、质谱和核磁共振氢谱对其进行了结构表征.表征结果显示:PMNAP以酮式结构存在,形成席夫碱后的3种化合物均以酮式和烯醇式两种结构并存.     

两种二氯乙酰基取代噁唑烷的一步合成

以二氯乙酰氯、相应的酮和异丙醇胺为原料 ,33 %NaOH水溶液为缚酸剂一步法合成N 二氯乙酰基 2 ,2 ,5 三甲基 1,3 口恶唑烷 (R - 2 9148)和N 二氯乙酰基 2 甲基 1 氧杂 4 氮杂 螺 [4 ,5 ]癸烷 (AD 6 16 ) ,化学结构由波谱分析表征 ,试验设计确定了合成条件 ,产率分别达 5 3.8%和5 6 .6 %     

2-丁二酸单乙酯酰基-9，9-双甲氧甲基芴的合成与表征

以芴、多聚甲醛和乙醇钠等为主要原料,经过醚化、酯化和Friedel—Crafts酰基化等反应,合成了9,9-双羟甲基芴（BHMF）、9,9-双甲氧甲基芴（BMF）、丁二酸单乙酯和丁二酸单乙酯酰氯（ESC）这4种中间体,最终合成出目的产物2-丁二酸单乙酯酰基-9,9-双甲氧甲基芴,利用傅立叶红外光谱对中间体和目的产物结构进行了分析和表征。     

2-(2-氯-丙酰基)-6-氯-9-乙酰基-咔唑的合成研究

2-(2-氯-丙酰基)-6-氯-9-乙酰基-咔唑是一种风湿类药物的中间体,本文研究了以咔唑和醋酐等为原料,经过酰化→丙酰化→氯化反应,合成2-(2-氯-丙酰基)-6-氯-9-乙酰基-咔唑的技术。研究了不同反应条件对反应收率的影响,得出最佳方案。总收率可达51%。     

1-苯基-3-甲基-4-酰基吡唑酮(5)螯合萃取剂的合成

1-苯基-3-甲基-4-酰基吡唑酮(5)是金属离子的一类优良萃取剂,其在稀土分析化学中的应用已有综论。Michaclis早期合成了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮(5),Jensen1959年合成了一系列的1-苯基-3-甲基-4-酰基吡唑酮(5)化合物并研究了它们的结构和应用。我们以1-苯基-3-甲基吡唑酮(5)和酰氯为原料分别以氢氧化钙和氧化钙为缩合剂,无水乙醇或二氧六环为溶剂合成了四个1-苯基-3-甲基-4-酰基吡唑酮(5)化合物,其     

2-硫代海因衍生物的合成及晶体结构表征

以不同取代氨基酸和硫氰酸铵为起始原料,在离子液体催化及无乙酸作用下,短时间内合成了6种5-取代-1-乙酰基-2-硫代海因化合物。所有合成产物均通过红外光谱、核磁共振氢谱进行了表征,并通过自然挥发法得到了1-乙酰基-2-硫代海因和5-甲基-1-乙酰基-2-硫代海因的单晶,经X-单晶衍射分析表征了其结构。     

几种新型手性季铵盐-卟啉化合物的合成

合成了４种新型手性Ｎ－甲基麻黄素（奎宁）－卟啉季铵盐，其结构已得到了元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和质谱的确证。     

二茂铁硫代乙酰吗啉合成工艺的研究

以二茂铁和乙酰氯为原料,二氯甲烷为溶剂,氧化锌为催化剂,进行傅-克酰基化反应合成乙酰基二茂铁(主产物为单乙酰基二茂铁),并通过正交实验得出最佳反应条件:n(二茂铁)∶n(乙酰氯)∶n(氧化锌)=1∶3∶1.2,反应时间45 min,在该条件下产率为86%;然后,乙酰基二茂铁与硫磺、吗啉发生Willgerodt-Kinder反应,合成二茂铁硫代乙酰吗啉,通过正交实验得出最佳条件:n(乙酰基二茂铁)∶n(硫磺)∶n(吗啉)=1∶3∶6,反应时间4 h,在该条件下产率为65%,并经元素分析、IR、1HNMR表征确定为目标产物。     

硫酸沙丁胺醇的合成工艺改进

以水杨醛和酰氯为原料经Friedel-Crofts酰基化得到4-溴乙酰基水杨醛（2），以及4-氯乙酰基水杨醛（3），经缩合、水解、成盐同浴反应转化成5-11-二甲基乙基）胺基]乙酰基-2-羟基苯甲醛盐酸盐（4），再经硼氢化钾-氯化锌在常温条件下协同还原，与硫酸成盐制得硫酸沙丁胺醇（1），总收率在50％左右，降低了成本，提高了产率。     

二茂铁硫代乙酰吗啉合成工艺

以二茂铁和乙酰氯为原料,二氯甲烷为溶剂,氧化锌为催化剂,进行傅-克酰基化反应合成乙酰基二茂铁(主产物为单乙酰基二茂铁),并通过正交实验得出最佳反应条件:n(二茂铁)∶n(乙酰氯)∶n(氧化锌)=1∶3∶1.2,反应时间45 min,在该条件下产率为86%;然后,乙酰基二茂铁与硫磺、吗啉发生Willgerodt-Kinder反应,合成二茂铁硫代乙酰吗啉,通过正交实验得出最佳条件:n(乙酰基二茂铁)∶n(硫磺)∶n(吗啉)=1∶3∶6,反应时间4 h,在该条件下产率为65%,并经元素分析、IR、1HNMR表征确定为目标产物。     

2-乙酰基-5-甲基呋喃的合成研究

以2-甲基呋喃和乙酸酐为原料,用对甲苯磺酸做催化剂合成了重要食用香料2-乙酰基-5-甲基呋喃,产率达到了51.2％。     

α-D-甲基葡萄糖苷的伯羟基选择性保护及工艺改进

以α D 甲基葡萄糖苷为原料 ,采用常用的 3种方法选择性保护伯羟基 ,改进了工艺 ,得到 3种重要的衍生物 :①用对甲苯磺酰氯将 6位羟基对甲苯磺酰化 ,再直接加入乙酸酐乙酰化 ,得到 6 OTs 2 ,3,4 三 O 乙酰基 α D 甲基葡萄苷 (Ts :对甲苯磺酰基 ) ,收率达 5 6 % ;②用三苯基膦和四氯化碳将 6位羟基氯化 ,除去三苯基膦氧 ,乙酸酐乙酰化 ,得到 6 Cl 2 ,3,4 三 O 乙酰基 α D 甲基葡萄糖苷 ,收率为 4 8% ;③用三苯氯甲烷将 6位羟基苯甲基化 ,乙酸酐乙酰化 ,得到 6 OTr 2 ,3,4 三 O 乙酰基 α D 甲基萄萄糖苷 (Tr :三苯甲基 ) ,收率为 80 %。