无水稀土氯化铈制备工艺研究

研究了在氩气气氛下用氯化铵作为氯化剂氯化氧化铈制备高纯无水稀土氯化铈的工艺条件,通过正交实验考察了物料配比、反应温度、反应时间的影响,并用XRD对无水稀土氯化铈进行了表征. 结果表明,氯化铈的最佳制备工艺条件为：物料摩尔比n(NH4Cl):n(CeCl4)=12:1,氯化焙烧温度300℃左右,氯化时间30 min. 此条件下氯化率为96.16%,产物含杂量小于5%.     

无溶剂光氯化悬浮法制备低氯化度的氯化等规聚丙烯

用无溶剂光氯化悬浮法进行等规聚丙烯 (IPP)氯化反应 ,考察了反应时间、引发剂、通氯量、悬浮剂和金属盐等因素对氯化速度的影响 ,以偶氮二异丁腈为引发剂 ,m(IPP)∶m(H2 O) =1∶1 5,通氯量为 40mL min ,反应时间 1 0h ,可得到氯质量分数在 2 5%左右的氯化聚丙烯。金属离子可明显缩短其诱导期 ,但反应后期 ,金属离子的存在对氯化反应起抑制作用。     

中国氯化聚氯乙烯生产应用现状及前景展望

综述了氯化聚氯乙烯(CPVC)的特性、国内生产与市场现状。2012年,我国氯化聚氯乙烯的生产厂家有10多家,总生产能力约为5万t/a,年产量约3万t。氯化聚氯乙烯的用途十分广泛,大量应用于住宅、宾馆、饭店的冷热水输送及工业管道输水系统; 电缆管、异型材门窗等建材;飞机内的装饰材料以及车、灯具用材料; 各种设备用板材;另外,在电子行业也有广泛应用。     

2,6-二氯-4-硝基苯胺合成工艺的探讨

本文用氯化的方法来合成2,6-二氯-4-硝基苯胺,讨论了5种氯化工艺、反应条件及环保问题,得出直接氯化法是最优越的,这种合成方法工艺简单,质量好,同时不造成环境污染。     

氯化苯生产中的氯化液除FeCl_3新工艺

通过小试试验确定离子交换树脂脱除氯化液中FeCl_3的可行性,优选出工业化应用最佳树脂型号为SQD-74,树脂运行最佳工艺条件为:吸附温度50℃,交换流量2BV/h,一批氯化液单柱处理量为220BV。用质量分数1%的盐酸顺流对树脂进行脱吸再生,合格后再用去离子水洗涤至出液pH值为2~3,树脂吸附Fe3+能力基本保持不变。对现有水碱洗工艺进行改造,采用一种先进的树脂塔式工艺和连续自动处理装置处理氯化苯生产中酸性氯化液中的FeCl_3,FeCl_3质量分数由(2~5)×10~(-4)降至5×10~(-6)以下,得到的酸性氯化液直接经碱洗、蒸馏后得氯化苯成品。     

1,3-二氯-5,5-二甲基海因选择性氯化反应

考察了在不同极性溶剂中以 1,3 二氯 5 ,5 二甲基海因作氯化剂对氯化 6 甲氧基 2 酰基萘反应的影响。 1,3 二氯 5 ,5 二甲基海因作为氯化剂 ,在三氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳和三氯甲烷混合溶剂中 ,回流、搅拌反应 ,高选择性氯化 6 甲氧基 2 酰基萘的萘环 ,得到收率为 92 1%～94 6 %的氯化产物 6 甲氧基 5 氯 2 酰基萘。在盐酸催化下 ,1,3 二氯 5 ,5 二甲基海因和 6 甲氧基 2 丙酰基在甲醇中回流 1h ,得羰基α 氯化产物 6 甲氧基 2 (2′ 氯丙酰基 )萘 ,收率 81 2 %。     

L-薄荷醇的氯化反应研究

以L-薄荷醇为起始原料,用AlCl3催化二氯亚砜氯化合成L-薄荷基氯.重点考查了氯化L-薄荷醇反应中催化剂、反应温度、反应时间等因素对氯化反应的影响.优化的工艺条件为:以二氯亚砜为氯化剂,AlCl3为催化剂,催化剂的用量为1％,在冰浴条件下反应5h.在优化条件下产品的收率为94.5％,产物的旋光度[α]D20-53.2°.     

次氯化血红素的合成

以氯化血红素为原料,用间苯二酚还原合成了次氯化血红素。讨论了反应温度、反应时间、间苯二酚用量对次氯化血红素产率的影响,并进行了正交优化实验。在反应时间45min、反应温度165℃、m(氯化血红素)∶m(间苯二酚)=1∶5的最佳反应条件下,次氯化血红素产率可达97.8%,与最近的报道相比产率提高了约55%。传统方法需在高温下加入乙醚,既不方便,又很危险,该文以研磨水洗法取代乙醚溶解法实现了这一反应,安全、经济、简便。产物进行了精制和表征。     

反应结晶制备氯乙酸的研究

氯乙酸(MCA)是一种重要的精细化工中间体，采用最多、最普遍的合成方法是乙酸(HAC)氯化法。由于乙酸的α氢原子活性较差，不易氯化，需要催化氯化，国内外常用硫磺和醋酐作催化剂进行氯化。无论用何种催化剂，乙酸氯化反应在生成MCA的同时，都有副产物二氯乙酸(DCA)生成。当乙酸基本转化时，DCA的含量达5～8％．     

全自动固相萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定太湖三白中氯化乙基汞

建立太湖三白中氯化乙基汞的全自动固相萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱的检测方法。将样品用0.15%L-半胱氨酸+5%甲醇超声浸提20 min,经全自动固相萃取仪MCX柱富集,5 mL甲苯淋洗,氮气吹干后流动相定容至1 mL。用ZORBAX SB-C18(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱分离,电感耦合等离子体质谱进行定量测定。样品中氯化乙基汞在0.2～10.0μg/kg的范围内线性关系良好,相关系数r0.999。方法的检出限(LOD)为0.06μg/kg,定量限(LOQ)为0.2μg/kg。氯化乙基汞的回收率在88.8%～101.5%之间,相对标准偏差为3.6%～6.8%(n=7)。方法准确、简单、自动化程度高,可用于太湖三白样品中氯化乙基汞的监测。     

香料己烯酸的合成研究

以丙二酸和正丁醛为原料,在催化剂作用下,利用缩合反应合成己烯酸,采用FT—IR、GC—MS对产物进行了分析,鉴定存在己烯酸α-和β-N种异构体。探讨催化剂种类、带水剂、温度、反应物摩尔比和反应时间对反应产率的影响,确定适宜合成工艺条件：以醋酸铵为催化剂,n（丙二酸）：n（正丁醛）：n（醋酸铵）=1．0：1．25：0．1,甲苯为带水剂,反应温度120℃,反应时间为6．0h,产物主要为E—β-己烯酸,缩合产率达67％。该方法具有工艺简单、产率高、反应无污染、产物后处理容易等优点。     

Synthesis and characterization of (S)-3-benzoylthio-2-methylpropionic acid

以硫代乙酸、甲基丙烯酸为原料,经过缩合、水解-酯化得到3-苯甲酰巯基-2-甲基丙酸的消旋体,经化学拆分得到(S)-3-苯甲酰巯基-2-甲基丙酸。综合考察了缩合、水解-酯化、拆分过程中影响反应的因素,结果表明：硫代乙酸与甲基丙烯酸摩尔比为1.4︰1,反应时间为2 h、反应温度为93 ℃条件下,可以得到收率为95.6%的3-乙酰巯基-2-甲基丙酸（缩合物A）;控制釜温不超过20 ℃,将缩合物A加入11.8%的氢氧化钠水溶液中进行水解,水解完成后将下层钠盐投回釜内,然后在低温下滴加苯甲酰氯,反应进行2 h后将釜液调至酸性,产品逐渐析出,计算得水解-酯化总收率为96.7%;利用拆分剂D-(+)-N-苄基-α-苯乙胺对产品拆分,拆分收率为36.0%,综合以上三步总收率可达33.3%。其结构经核磁、质谱、红外分析确认且由X射线衍射分析结晶度非常高。     

(S)-3-苯甲酰巯基-2-甲基丙酸的合成及表征

以硫代乙酸、甲基丙烯酸为原料,经过缩合、水解-酯化得到3-苯甲酰巯基-2-甲基丙酸的消旋体,经化学拆分得到(S)-3-苯甲酰巯基-2-甲基丙酸。综合考察了缩合、水解-酯化、拆分过程中影响反应的因素,结果表明:硫代乙酸与甲基丙烯酸摩尔比为1.4︰1,反应时间为2 h、反应温度为93℃条件下,可以得到收率为95.6%的3-乙酰巯基-2-甲基丙酸(缩合物A);控制釜温不超过20℃,将缩合物A加入11.8%的氢氧化钠水溶液中进行水解,水解完成后将下层钠盐投回釜内,然后在低温下滴加苯甲酰氯,反应进行2 h后将釜液调至酸性,产品逐渐析出,计算得水解-酯化总收率为96.7%;利用拆分剂D-(+)-N-苄基-α-苯乙胺对产品拆分,拆分收率为36.0%,综合以上三步总收率可达33.3%。其结构经核磁、质谱、红外分析确认且由X射线衍射分析结晶度非常高。     

磷钨酸催化合成癸二酸二乙酯的研究

磷钨酸作为癸二酸和乙醇的酯化催化剂,性能优于硫酸。经实验确定了最佳反应条件为醇、酸物质的量比为４－０∶１ ,磷钨酸用量是酸质量的４ ％ ,反应时间４ ｈ ,酯化率达９６－８５ ％ ,选择性９９－８ ％ ,产品纯度达９８ ％ 以上,并且催化剂可以重复使用多次。     

铝催化7-氯-6-氟-1,4-二氢-4-氧喹啉-3-羧酸乙酯的合成

以Al为催化剂,在微波辐射条件下,由3-氯-4-氟苯胺基甲叉丙二酸二乙酯环合制备标题化合物。通过优化实验得到最佳反应条件为:微波功率160 W、反应温度80℃、反应时间20 min,在该条件下目标物产率达94.2%。对产物进行了熔点、NMR测定,确定为目标产物。     

2-氯烟酸合成工艺改进

以氰基乙酸乙酯为原料,经氯化、环合、水解得2-氯烟酸。将氯化反应的二氯与一氯产物比例控制在(48∶50)～(50∶48),省去氯的重分配这一单独操作,并选用甲苯-甲醇钠作为迈克尔加成的反应体系,环合反应时采用分段反应,结果反应更易于控制,整个反应过程更加简练,减少了操作;反应总收率提高到了66.5%。     

氯化氢催化法合成氨基酸酯盐酸盐

以氨基酸与苯甲醇的酯化反应为模型反应,研究了氯化氢催化下的氨基酸酯化工艺。采用1,2-二氯乙烷作为溶剂,共沸蒸馏带出生成的水,以促进酯化反应完成,再经重结晶后得到目标产物氨基酸苄酯盐酸盐。当氨基酸与苯甲醇物质的量之比为1.00:1.08,反应温度83℃,反应时间4~6 h时,收率可达65%左右。此外,在氨基酸与甲醇等低沸点醇进行酯化时,采用醇同时作为反应物和带水剂的方法,提高反应的平衡转化率,并将蒸馏出的醇经过除水处理后重新加入反应体系中,氨基酸酯盐酸盐收率在75%~85%。利用反应-分离耦合技术提高了产物的收率与纯度,缩短了反应时间,减少了原料的用量。     

邻双胍基苯甲酸盐酸盐的合成研究

在盐酸存在下,以邻氨基苯甲酸(OABA)和双氰胺(DCDA)为原料,通过"一锅法"直接制备了邻双胍基苯甲酸盐酸盐(o-BGBAH);探讨了反应温度、反应时间、盐酸与双氰胺的物料比及双氰胺与邻氨基苯甲酸的物料比等对产物收率的影响;用FT IR、1 H NMR和UV等方法表征了产物结构,HPLC分析了产物中o-BGBAH的含量。结果表明,盐酸与双氰胺的摩尔比为1.40、双氰胺与邻氨基苯甲酸的摩尔比为2.0、反应温度为60℃、反应时间为6.0h时,产品收率约为86.7%;HPLC的分析结果表明产品中邻双胍基苯甲酸盐酸盐含量超过96%。     

油酸酰胺的选择性加氢工艺研究

研究首次提出油酸酰胺直接选择性加氢工艺,选用价格低廉的骨架镍催化剂对油酸酰胺进行了选择性加氢,取得了较好的效果。实验结果表明,通过选择性加氢工艺,其中的亚油酸酰胺、亚麻酸酰胺等不饱和组分大部分转化为油酸酰胺而被除去,油酸酰胺含量由67.532%增加到76.198%,提高了油酸酰胺的含量和使用性能。得出反应条件为：反应温度160℃,反应压力405.3 kPa,反应时间3.0 h,催化剂加量3%。     

双丙烯酸改性松香酯多元醇的性能测试与分析

由松香与丙烯酸进行Ｄ－Ａ加成反应制得丙烯酸改性松香,再与乙二醇、二甘醇、三甘醇酯化制得双丙烯酸改性松香酯多元醇。测试了酯化产物的分子量、聚合度、粘度、羟值和官能度等理化参数,并对各产物的耐热性和红外光谱进行了分析,结果表明,酯化产物可作为耐热的多元醇原料使用。