Cyanex301和Cyanex302对镅和稀土元素的萃取研究

用二烷基一硫代膦酸（Ｃｙａｎｅｘ３０２）和二烷基二硫代膦酸（Ｃｙａｎｅｘ３０１）作萃取剂，环己烷作稀释剂，研究了它们对示踪量镅和铕的萃取行为及在常量镧存在时，Ｃｙａｎｅｘ３０１对镅、镧、铕和铥的萃取。结果表明，Ｃｙａｎｅｘ３０１和Ｃｙａｎｅｘ３０２萃取示踪量镅和铕时，镅与铕的萃取行为极其相似，但有常量稀土存在时，Ｃｙａｎｅｘ３０１对镅有明显的选择性，镅与铕的分离因数接近２００；稀土元素的萃取顺序为：ＤＴｍ＞ＤＥｕ＞ＤＬａ。     

Am^3＋与二（2,4,4—三甲基戊基）二硫代膦酸配合物的f—f吸收光谱研究

制备了锕系离子Ａｍ３＋与二（２，４，４，－三甲基戊基）二硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＤＴＰ）的配合物溶液，测得了配合物的ｆ－ｆ吸收光谱。对Ａｍ３＋－ＨＢＴＭＰＤＴＰ４种对称结构配合物的吸收光谱进行了计算，通过对实验谱和计算谱的比较进行了谱图解析和指认。结果表明，Ａｍ３＋－ＨＢＴＭＰＤＴＰ配合物的最大可能的构型是八配位立方体。还对ＨＢＴＭＰＤＴＰ萃取镅的行为进行了讨论。     

HBTMPTP与HPMBP协同萃取稀土元素

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）单硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＴＰ，ＨＬ）和１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基吡唑酮－５（ＨＰＭＢＰ，ＨＡ）的苯溶液在ＨＮＯ３介质中对三价稀土元素的萃取性能。结果表明，在ＨＮＯ３介质中存在协同效应，并且对三价重稀土元素存在反协同效应。以Ｌａ（Ⅲ）为例，用斜率法确定了它在ＨＮＯ３介质中所生成的协萃配合物的组成为ＬａＮＯ３·ＨＬ２·Ａ·２ＨＡ，计算了协萃反应的平衡常数，并观测了饱和协萃配合物的ＩＲ谱。     

TBP—TRPO／煤油萃取HNO3,UO^2＋2,Pu（Ⅳ）,Am^3＋,TcO4^—和Cs …

研究了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－三烷基氧膦／煤油对ＨＮＯ３、ＵＯ＾２＋２、Ｐｕ（Ⅳ）、Ａｍ＾３＋、ＴｃＯ４＾－和Ｃｓ＾＋的萃取;探讨了该体系对ＵＯ＾２＋２和硝酸的负载容量,分析了该体系对Ａｍ＾３＋和ＴｃＯ４＾－的协萃现象,并进行了草酸反萃体系中Ｐｕ（Ⅳ）的研究。     

氧齿配体锝配合物：I.氧多齿配体锝（V）配合物的结构及其性质

根据空腔模型中的经验结合规律，提出了各种含氧配位体与ＴｃＯ＾３＋的结合能力，ＨＯ＾－～ＲＯ＾－〉ＡｒＯ＾－〉Ｒ－ＰＯ３Ｈ＾－〉Ｒ－ＣＯ＾－２〉Ｃ＝Ｏ。。在此序列和五配位四方锥构型基础上，解释各氧多齿配体与ＴｃＯ＾３＋结合性质，由于ＴｃＯ（ＯＨ）＾－４容易歧化为ＴｃＯ２．ｘＨ２Ｏ和ＴｃＯ＾－４因而任何单齿氧ＴｃＯ＾３＋核配合物的水溶液中皆不稳定，多元醇，邻二酚，α羟基膦酸，α羟基羧酸的ＴｃＯ＾３＋配     

HEDPA反萃TRPO＼煤油和TRPO＼TBP＼煤油中UO2^2＋,Pu（？…

研究了用两种不同来源的２－羟乙基－１,１－二膦酸（ＨＥＤＰＡ）配制的不同硝酸浓度、不同ＨＥＤＰＡ浓度的溶液对３０％ＴＲＰＯ（混合三烷基氧膦）／煤油和２０％ＴＲＰＯ－２０％ＴＢＰ（磷酸三丁酯）／煤油中ＵＯ２＾２＋、Ｐｕ（Ⅳ）、Ａｍ＾３＋和ＴｃＯ４＾－的反萃。提出了用ＨＥＤＰＡ为反萃剂的ＴＲＰＯ流程。     

N.N.N.N—四丁基丁二酰胺在硝酸介质中萃取钍（Ⅳ）的机理

研究了Ｎ．Ｎ．Ｎ．Ｎ．－四丁基丁二酰胺从硝酸介质中萃取Ｔｈ的机理，得出了萃合物的结构为Ｔｈ（ＮＯ３）４．ＴＢＳＡ，分析了ＨＮＯ３、Ｔｈ＾４＋、ＴＢＳＡ的浓度及温度对Ｔｈ＾４＋分配比的影响，并计算出萃取反应的表观平衡常数及热力学函数。     

2—羟基—5—烷基苯乙肟萃取m^3＋和镧系元素行为的研究：Ⅱ.配…

测量了２－羟基－５－烷基苯乙肟（７８０４）萃取Ｎｄ＾３＋的萃取配合物红外谱图，ｆ元素的超灵敏跃迁光谱及萃取剂的稀释效应红外谱图，推断了取配合物的结构，萃取机理，计算了镅及一些镧系元素的萃取平衡常数。     

HEHEHP从硫酸介质中萃取Y^3＋的动力学研究

利用水相酸度可控的恒定界面池，研究了在２９８±０．５Ｋ下２－乙基己基膦酸单酯－加氢煤油－Ｎａ２ＳＯ４ 体系萃取钇的动力学，以及在动力学坪区，Ｙ＾３＋离子浓度、萃取剂浓度、酸度及水相ＳＯ＾２－４和Ｃｌ＾－离子浓度对萃取反应速度的影响，并探讨了可能的萃机理。     

二膦酸类骨显像剂的研究

研究了１，２－二羟基－１，２－二膦酸乙烷（ＤＨＰＥ）、２，３－二羟基－２，３－二膦酸丁烷（ＤＨＰＢ）及２，４－二羟基－２，４－二膦酸戊烷（ＤＨＰＰ）三种络合物的合成并用＾９９ｍＴｃ标记，研究了影响记率的因素和标记的电佳方法。对这三种络合物进行了小鼠体内生物分布的对比研究，结果表明３种化合物与＾９９ｍＴｃ均能很好地络合，并具有亲骨性。     

HBTMPDTP对Pu(Ⅲ)的萃取行为研究

实验研究二(2，4，4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)对Pu(Ⅲ)的萃取行为。考察了搅拌时间、平衡水相pH、水相不同盐分、萃取剂浓度以及温度等因素对萃取平衡的影响。给出了萃取反应方程式，并计算获得了萃取平衡常数、萃取反应焓和熵。通过与文献中所报道的HBTMPDTP对Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)的萃取行为比较可知，HBTMPDTP萃取Pu³⁺、Am³⁺、Cm³⁺的能力依次为Pu³⁺＞Am³⁺＞Cm³⁺。      

Selective Uptake and Recovery of Palladium by Biopolymer Microcapsules Enclosing Cyanex 302 Extractant

Selective uptake and recovery of platinum group metals are an important subject in the high level liquid waste treatment. An extractant having a strong affinity for palladium, bis(2,4,4-trimethylpentyl) monothiophosphinic acid (Cyanex 302, HA), was enclosed into microcapsules by utilizing highly immobilizing ability of biopolymer (alginate and alginic acid gel polymers). The uptake of Pd^2plus, Ru(NO)³⁺ and Rh³⁺ for granular microcapsules has been studied by batch and column methods. A relatively large distribution coefficient of Pd^2plus, K_d,Pd, of above 10⁴ cm³/g was obtained in the presence of 0.2–0.5 M HNO₃ and the separation factors of Pd/Ru and Pd/Rh were estimated to be above 10². The uptake of Pd²⁺ on microcapsules followed a Langmuir-type uptake isotherm and the maximum uptake capacity was estimated to be 0.72–0.96 mmol/g. These metal cations were chromatographically separated through the column packed with HA-alginate microcapsules.     

二(2,4,4三甲基戊基)-二硫代膦酸萃取分离Am和Cm的研究

研究了二（2,4,4三甲基戊基）-二硫代膦酸（HBTMPDTP）对Am与Cm的萃取和分离,单级萃取分离因数约为3。pH值、离子强度、萃取剂浓度、温度等因素对分离因子影响不大。8级萃取、3级洗涤的多级逆流萃取实验表明：HBTMPDTP能够使Am与Cm得到有效分离。萃取实验的计算值和实验值符合很好。根据串级计算给出了HBTMPDTP萃取分离压水堆废液中镅和锔的推荐流程,采用9级萃取、4级洗涤的萃取分离流程,镅的萃取率为99．92％,放化纯度达到99．99％,质量纯度达到99．82%;锔的萃余率为94．90％,放化纯度达到99．90％,质量纯度达到97．68％,镅中锔的分离因数为20,锔中镅的分离因数为1186。可以满足Am与Cm的分离-嬗变要求。     

90Y的碘油萃取法标记

碘油（碘化油）由于能选择性积聚在肝肿瘤区域，所以在肝癌内介入治疗中发挥越来越重要的作用，为了提高核素对碘油的标记率，本工作采用了一种新的萃取式碘油标记方法，在标记稳定核素Y时，选择P204 、P507、Cyanex 272、壬酸、环烷酸、油酸和8-羟基喹啉等作为萃取剂，在一定的条件下，P204作为萃取剂时钇的标记率达到99.9%，P507和Cyanex 272作萃取剂时也有比较高的标记率，而其他的萃取剂标记率很低。用该法标记核素90Y后，标记物在生理盐水中很稳定，损失率仅为0.01%～0.14%     

H2C2O4对TODGA萃取Nd3+的影响

以N,N,N′,N′-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)为代表的酰胺荚醚类萃取剂可以有效萃取高放废液中的An(Ⅲ)和Ln(Ⅲ),为防止Zr⁴⁺、Pd²⁺等裂片元素萃入有机相,通常需要加入H₂C₂O₄作为水相络合剂,目前,H₂C₂O₄对TODGA萃取Ln(Ⅲ)的影响尚未报道。本工作研究了HNO₃、H₂C₂O₄浓度对TODGA或TODGA+TBP体系萃取Nd³⁺的影响,同时测定了有机相中的H₂C₂O₄浓度,并用紫外-可见吸收光谱分析了有机相中的H₂C₂O₄与有机相中Nd³⁺的配位情况。研究结果表明：HNO₃浓度在1.0~3.0 mol/L的范围内,Nd³⁺的分配比D(Nd³⁺)随HNO₃浓度的增加而增加;H₂C₂O₄浓度在0.1~0.5 mol/L的范围内,D(Nd³⁺)随H₂C₂O₄浓度的增加而增加。HNO₃浓度在1.0~3.0 mol/L的范围内,萃入有机相中H₂C₂O₄浓度随HNO₃浓度的增加而减小,且存在于有机相中的H₂C₂O₄并未与有机相Nd³⁺配位。     

(DdO)2DGA萃取Nd(Ⅲ)形成三相的研究

N,N′-二辛基-N,N′-二(十二烷基)-3-氧戊二酰胺（(DdO)₂DGA）是一种用于提取高放废液中三价锕系、镧系元素的不对称酰胺荚醚萃取剂,为确定其在萃取时的三相行为,本文以镧系元素中的代表性元素Nd为研究对象,考察酸度、温度、共存离子浓度对(DdO)₂DGA-正十二烷体系萃取Nd(Ⅲ)的极限有机相浓度（LOC）的影响,并采用红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱研究了三相出现前后(DdO)₂DGA-Nd(Ⅲ)萃合物结构的变化。结果表明,降低酸度、升高温度、降低共存离子浓度,Nd(Ⅲ)的LOC增加,但三相出现前后,萃合物结构没有改变,三相的形成是由于萃合物聚集形态改变所致。     

二(2-乙基己基)磷酸酯从硝酸体系中萃取Mo(Ⅵ)

用低浓缩铀靶代替高浓缩铀靶辐照进行~(99)Mo的生产是一个必然的趋势,但采用低浓缩铀靶辐照后裂变体系的组成可能发生改变,从而影响~(99)Mo的分离提取过程。为此,本工作以低浓缩铀辐照后溶解的模拟溶液为研究对象,在U(Ⅵ)大量存在的情况下,考察了二(2-乙基己基)磷酸酯(P_(204))从硝酸体系中萃取Mo(Ⅵ)的行为,重点研究了不同Mo(Ⅵ)浓度下萃取时间、萃取剂浓度、硝酸浓度、温度、其他主要元素(Cs(Ⅰ),Zr(Ⅳ),Y(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Al(Ⅲ))等因素对萃取的影响。实验结果表明,不同Mo(Ⅵ)浓度下,P_(204)-磺化煤油对硝酸体系中Mo(Ⅵ)的萃取行为相似;在相比为1时,φ=10%P_(204)-磺化煤油对Mo(Ⅵ)即有较好的萃取效果;硝酸浓度不大于2mol/L时分配比随着硝酸浓度的增加而减少,但硝酸浓度进一步增大时对萃取无显著影响;萃取反应的ΔH和ΔG均为负值,表明该萃取是一个常温下能自发进行的放热反应;溶液中U(Ⅵ)和本工作考察的其它主要元素存在及其浓度的改变不会显著影响P204对Mo(Ⅵ)的萃取行为,且采用P_(204)可将Mo(Ⅵ)与Y(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Al(Ⅲ)选择性地分离。     

Third Phase Formation in Extraction of Nd(Ⅲ) by (DdO)2DGA

N,N′-di-octyl-N,N′-di-dodecyl-3-oxapentane-1,5-diamide ((DdO)₂DGA) is a new unsymmetrical diglycolamide extractant for the separation of trivalent actinides and lanthanides from high level liquid waste. In this paper, the representative element Nd in lanthanides was taken as the research object to study the third phase formation behavior of Nd(Ⅲ) in (DdO)₂DGA, the influence of aqueous phase acidity, temperature and co-existing metal ion concentration on the limiting organic concentration (LOC) of Nd(Ⅲ) in (DdO)₂DGA/n-dodecane solution was investigated. The structural variation of (DdO)₂DGA-Nd(Ⅲ) complex formed in the organic phase before and after third phase formation was also studied by infrared spectra, UV-vis spectra and fluorescence spectra. The results show that LOC of Nd(Ⅲ) increases with temperature, and decreases with increase of aqueous acidity and co-existing metal ion concentration. However, the structure of (DdO)₂DGA-Nd(Ⅲ) complex is not varied before and after third phase formation, and the reason for third phase formation is the variation of aggregation behavior of extracted complexes.     

土壤腐殖酸的提取及其对U(Ⅵ)的吸附

用稀碱法从拟作为核废物填埋场的土壤中提取腐殖酸并用元素分析和红外光谱进行表征。用此腐殖酸对U(Ⅵ)进行的吸附实验结果表明：当U(Ⅵ)初始总浓度为0.84×10^-4mol/L、溶液pH为3时，5mg腐殖酸可从20mL溶液中吸附U(Ⅵ)80%以上；两相接触8h后达到动态平衡；水相U(Ⅵ)浓度与吸附量之间的关系符合Langmuir经验公式；在0～40℃范围内，温度对吸附有不大的正影响；Al³⁺、Ca²⁺、Nd³⁺、Eu³⁺、CO^2-3、柠檬酸根离子、SO^2-4和EDTA等能使该腐殖酸对U(Ⅵ)的吸附率显著降低，而K+、NO^-3等对吸附则无明显影响。     

Studies on the extraction of uranium (VI) by bis (hexylsulfinyl) ethane

The extraction of uranium (VI) by bis(hexylsulfinyl)ethane(BHxSE) in nitric acid aqueous solution has been investigated. The extracted species appeared to be UO2(NO3)2-2BHxSE. Influences of nitric acid concentration, NaNO3 concentration, Na2C2O4 concentration and temperature on the extraction equilibrium were investigated and the thermodynamic functions of the extraction reaction were obtained.