酸和胺直接缩合制备酰胺的进展

酰胺键的合成是有机化学中非常重要和有意义的反应之一。国内外学者已对酰胺键的形成进行了长期研究,目前合成酰胺的底物和方法多种多样,然而,这些合成方法存在各种各样的资源浪费和环境污染问题。羧酸和胺之间的催化脱水缩合反应是合成相应酰胺的最理想方法,利用羧酸和胺在催化剂作用下直接缩合形成酰胺,避免了使用活化试剂带来的诸多问题。近年来以硼类和过渡金属为主体的催化剂得到广泛研究,并取得了一系列成果。本文主要介绍了以羧酸和胺为底物,同时符合绿色化学理念的催化合成方法,通过对这些催化剂催化性能的总结与分析,阐述了各种催化剂的优缺点。其中硼化合物催化的直接酰胺化反应是研究较多、前景最为诱人的方法,因此基于硼类化合物的特殊结构,设计更具活性的此类催化剂将是今后研究发展的方向。     

大茴香腈的催化合成研究

应用新型固体酸催化剂Nafion/SiO2作为催化剂在微波辐射条件下快速合成大茴香腈的方法及对催化剂用量、微波辐射时间及微波功率等对脱水反应的影响进行了研究,实验结果表明:Nafion/SiO2是大茴香醛肟脱水制备大茴香腈的良好催化剂,其反应时间短,催化剂用量少且可重复使用,收率高。脱水反应的最佳工艺条件为:催化剂用量为2.5g,苯用量为25mL,微波功率为729W,微波辐射时间为7min,平均产率达87.2%。用IR表征了产物的结构。     

光气法合成棕榈酰氯及其过程研究

酰卤通常采用对应的羧酸作为原料与卤化试剂发生取代反应的方法而制得，制备酰氯的常用试剂包括氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、光气、固体光气作为原料，使用含磷氯化试剂作为酰氯化试剂，存在含磷废水或二氧化硫等污染物环保压力较大的缺点。为了确定采用光气法合成棕榈酰氯最佳的工艺条件，本研究中对光气法合成棕榈酰氯的工艺条件进行了研究，以棕榈酸和光气为原料、N,N-二甲基甲酰胺为催化剂，一步反应合成棕榈酰氯，确定了最佳的反应条件：催化剂投料比例1%，棕榈酸与光气配比1∶1.1，反应温度65℃，反应时间3 h。该条件下棕榈酰氯的纯度可达到98.2%。本方法避免使用含硫或磷的酰氯化试剂，操作工艺简单、反应可控、成本较低、而且产物的纯度和纯度都较高，特别适用于大规模工业化生产。     

二甲醚的开发与应用

1生产工艺二甲醚生产工艺有一步法和二步法两种，所谓一步法就是利用CO与H2直接合成；二步法则用甲醇脱水而制得。一步法工艺较复杂，但能耗、成本低，是当今世界上最先进的工艺技术。二步法工艺较简单，适合于自产甲醇的工厂，不仅投资少，且使甲醇增值，还可以简化二甲醚生产。1．　1一步法在220 ℃、有催化剂存在的条件下，由CO与H２直接反应生成二甲醚。杭州大学催化剂研究所已成功开发了由CO与H２直接合成二甲醚所用的催化剂，选择性几乎达100%，CO转化率在85%以上。目前我国正在合成氨厂进行该工艺的千吨级工业放大试验。1．　2…     

N-烷基芳胺合成的研究进展

N-烷基芳胺是非常重要的有机原料和精细化工中间体,广泛应用于染料、塑料、医药和农药等领域。介绍了芳胺与烷基化试剂如卤代烃、羰基化合物、醇等进行的取代烷基化反应合成N-烷基芳胺的反应机理及烷基化工艺;重点阐述了以芳香硝基化合物为原料一锅法合成N-烷基芳胺的生产工艺,分别讨论了以羰基化合物、腈、醇作为烷基化试剂的优劣,认为以醇为烷基化试剂的反应条件温和、不需要添加任何配体,具有较好的应用前景。指出开发适合以醇为烷基化试剂的选择性高的催化剂是以后的研究方向。     

甘油合成二氯丙醇的研究进展

从反应机理、研究历史、最新进展和工业应用等方面,对甘油合成二氯丙醇的工艺进行了综述.早期研究以乙酸、丙酸、丁二酸、芳香羧酸和羧酸酯等催化剂,甘油与盐酸或氯化氢气体反应生成二氯丙醇产品混合物;利用苯、三氯苯、丁醚、氯丁烷等有机溶剂对反应产物萃取,可得高纯度二氯丙醇.最新研究开发了多种连续性生产工艺,在反应过程中及时蒸馏出生成的水分,促进反应平衡右移,提高转化率.采用高沸点的羧酸、羧酸酐、有机腈等催化剂,反应可在更高温度下进行,催化剂损耗较少;产物经减压蒸馏处理,二氯丙醇总收率达90%以上.中国有些厂家已经建设了甘油合成二氯丙醇装置并成功投产,国外也将利用该工艺生产环氧氯丙烷.     

吡咯烷酮羧酸的合成

以谷氨酸钠和盐酸为主要原料,化合物A为催化剂,通过环化脱水和酸化合成了吡咯烷酮羧酸。通过探讨催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度和硅油用量对环化反应的影响,确定了适宜的合成吡咯烷酮羧酸钠的工艺条件。结果表明,谷氨酸钠50 g,催化剂用量为谷氨酸钠用量的1.2%,反应时间2.5 h,反应温度180℃,硅油用量70 g,去离子水50 g时,谷氨酸钠的转化率为96.7%。生成的吡咯烷酮羧酸钠与盐酸反应后得吡咯烷酮羧酸,酸化的适宜p H值为3.2,吡咯烷酮羧酸的产率达83.5%。测定其熔点为152.5¹58.3℃。     

相转移催化合成香料对甲氧基苯甲腈

腈类化合物合成方法近年报导较多,其一是氰化物参加下的取代反应,其次是氢氰酸对不饱和物的加成反应。这两种方法反应简单,产率高。但由于氰化物的毒性而不便使用。第三种方法是较为有利的消除法,它可由醛到肟进而脱水得腈;亦可由羧酸到酰卤、酯进而到酰胺,再脱水得腈。近年还报导了许多不饱和腈和带有芳环骨架的腈类化合物的合成,根据结构不同,所用方法各异。但上述消除反应,常因脱水剂(五氯化磷,五氯化二磷等)的毒性和腐蚀性在使用上受到限制。     

区域选择性腈水解酶在化学品合成中的应用

区域选择性腈水解酶能够选择性水解多氰基化合物中的一个氰基,将其转化为氰基羧酸,是一种重要的生物催化剂。由于其生物催化过程具有高效、高选择性和反应条件温和等特点,广泛应用于医药中间体和精细化学品的合成。综述了影响腈水解酶区域选择性的因素以及区域选择性腈水解酶在化学品合成中的应用。     

Nafion/SiO2催化合成肉桂腈的研究

应用新型固体酸催化剂Nafion／SiO2作为催化剂制备肉桂腈，对催化剂用量、反应温度和反应时间等对脱水反应的影响进行了研究，实验结果表明：Nafion／SiO2是肉桂醛肟脱水制备肉桂腈的良好催化剂，其反应时间短，后处理简单，催化剂用量少且可重复使用，收率高。脱水反应的最佳工艺条件为：催化剂用量为肉桂醛肟质量的10％，反应温度为120℃，反应时间为1h。     

二元羧酸酐催化合成新工艺研究

采用催化脱水环化新工艺，对衣康酸和丁二酸等二元羧酸的脱水环化成酐反应过程进行了研究。开发了一种新颖的高活性、高选择性的YL型催化剂，考察了催化剂量、反应温度和原料配比等工艺条件对反应结果的影响，在较佳条件下，产品收率≥90％，产品纯度≥99％。     

由丁二烯合成己二腈及己二胺的技术发展现状

工业生产中己二胺基本由己二腈（AND）加氢还原来制备,后者主要由丁二烯为原料生产。根据合成路线的不同,具有工业价值的由丁二烯合成己二腈和/或己二胺的方法可划分为4种：丁二烯直接催化氢氰化法合成ADN,丁二烯氯化-金属氰化法合成ADN,羧酸、氨热脱水法合成ADN及HMDA,丁二烯经己二醛合成HMDA。本文将论述上述合成方法的技术要点和涉及的化学反应机理,并对各个方法进行比较。     

溶剂法合成对-硝基苯腈

对-硝基苯腈是制备染料和颜料的中间体的杂环化合物的重要原料。由羧酸制腈,按文献报导,一般是分几步进行的:首先羧酸与酰卤化剂作用生成羧酰卤化物;接着和氨反应得羧酰胺;最后脱水成腈。此方法的缺点:各步反应生成物均需分离、纯化、干燥等手续。同时产生大量废酸、废水和废气,对环境污染严重,直接危害操作     

吡咯烷酮羧酸的合成

以谷氨酸钠和盐酸为主要原料,化合物A为催化剂,通过环化脱水和酸化合成了吡咯烷酮羧酸。通过探讨催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度和硅油用量对环化反应的影响,确定了适宜的合成吡咯烷酮羧酸钠的工艺条件。结果表明,谷氨酸钠50 g,催化剂用量为谷氨酸钠用量的1.2%,反应时间2.5 h,反应温度180℃,硅油用量70 g,去离子水50 g时,谷氨酸钠的转化率为96.7%。生成的吡咯烷酮羧酸钠与盐酸反应后得吡咯烷酮羧酸,酸化的适宜p H值为3.2,吡咯烷酮羧酸的产率达83.5%。测定其熔点为152.5~158.3℃。     

溶液聚合直接合成聚乳酸的研究

研究了以乳酸单体为原料在联苯醚中共沸脱水直接缩聚合成乳酸的方法 ,确定了最佳工艺条件 ,即锡粉 0 .2 9% ,聚苯醚 /乳酸为 4,13 0℃ ,4k Pa,反应 40 h,0 .3 nm分子筛脱水。与由乳酸先合成丙交酯再开环聚合的二步法相比 ,一步法工艺简单 ,试剂用量少 ,收率较高 ,成本更低     

酯化水解两步“一锅法”合成2-甲基烯丙醇

标题化合物是聚羧酸减水剂聚醚大单体的关键起始剂,传统方法主要以直接水解或先酯化后水解两步法合成。利用甲代烯丙基氯和醋酸钠在相转移催化剂作用下合成为羧酸酯,直接加入30%的NaOH溶液水解,实现了标题化合物的"一锅法"绿色高效合成,收率均90%。利用核磁(1HNMR)、红外光谱和质谱(LRMS)表征了其结构,利用气相色谱仪测试了其纯度,并讨论了催化剂种类、用量、物料物质的量比、反应温度和反应时间等影响因素,确定了该反应的最佳条件。该方法收率高、能耗小、成本低,符合"原子经济性",易于实现工业化。     

Burgess试剂在有机合成中的应用新进展

Burgess试剂(N-(三乙基铵磺酰)氨基甲酸甲酯)是一种温和的选择性脱水剂，可有效促进多种反应，在有机合成领域具有重要的应用价值，已广泛应用于药物及天然产物的合成。该综述简要介绍了Burgess试剂的合成方法，同时对近年来其应用进展进行了总结，主要包括醇脱水合成烯烃、酰胺脱水合成异氰或腈、诱导合成杂环化合物、醇的氧化反应、磺酸酯以及磺酰胺类化合物的合成，并对部分反应机理进行了介绍。期望Burgess试剂在官能团转化以及其他反应类型中的应用更加广阔，为有机合成领域的发展提供新的动力。     

异佛尔酮二胺的合成及工艺优化

以异佛尔酮为原料,经氰化、亚胺化和氢化三步反应合成了异佛尔酮二胺,并对反应工艺条件进行了优化。中间产物异佛尔酮腈合成的优化实验条件:NH4Cl为酸化试剂、DMF为反应介质、0.0669 mol异佛尔酮和0.048 mol Na CN与5 m L浓度为6 mol·L-1的NH4Cl水溶液在70℃下反应4 h,得异佛尔酮腈,收率为94.9%。中间产物异佛尔酮亚胺合成的优化实验条件为:以Ca O为催化剂、氨压0.2 MPa、70℃反应4 h,异佛尔酮腈转化率为97.4%,异佛尔酮亚胺收率为87.6%。异佛尔酮二胺合成的优化实验条件为:温度120℃、氢压6 MPa、氨压0.2 MPa、催化剂为2.0 g Raney Co,反应8 h后,异佛尔酮亚胺的转化率为100%,异佛尔酮二胺的收率为95.6%。另外,对中间产物和终产物分别进行了IR、MS、1H-NMR等分析,确认其结构无误。     

哌嗪合成催化剂研究进展

综述了单一金属催化剂、复合型金属催化剂、分子筛催化剂以及固体酸催化剂在哌嗪合成中的应用,提出开发反应条件温和、可直接得到无水哌嗪的催化剂是哌嗪合成催化剂的研究开发重点.     

香茅腈的合成及其应用

概述了香茅腈的性质、香气特征和应用,综述了以柠檬桉油为起始原料,经肟化反应和脱水反应合成香茅腈的方法。该工艺具有原料来源丰富、便宜、反应条件温和等优点,有广阔的工业前景。