官能化超高相对分子质量聚乙烯的制备和表征

用60Coγ射线辐照方法,将丙烯酸(AA)单体接枝到超高相对分子质量聚乙烯(PEUHMW)分子链上。提出了接枝反应的机理。研究了单体浓度、辐照剂量及辐照时间对接枝率的影响。应用FTIR和DSC对接枝共聚物的结构及热性能进行了表征,用化学滴定法测定了接枝共聚物的接枝率。结果表明:接枝物在1716cm-1处有明显的羰基峰,说明AA分子确实接枝到PEUHMW分子链上,接枝率随单体浓度、预辐照剂量及辐照时间的增加而上升。     

苯乙烯在异氰酸酯官能化二元乙丙橡胶中的作用

在苯乙烯（St）存在下,以2,5-二甲基-2,5-双（叔丁基过氧基）己烷（DHBP）为引发剂,3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯（TMI）为接枝单体,于哈克转矩密炼机中对二元乙丙橡胶（EPM）进行了自由基接枝官能化,产物用傅立叶红外光谱仪进行表征,并用化学滴定法对接枝率进行测定。实验结果表明,TMI成功地接枝到EPM上;适量St作为共单体加入体系中起到抑制EPM中PP链段的降解和提高TMI的接枝率两方面作用。     

高剪切应力诱导引发马来酸酐官能化三元乙丙橡胶

在熔融挤出过程中,采用提高双螺杆挤出机螺杆转速所产生的高剪切应力诱导引发的方法及添加引发剂与提高螺杆转速的复合引发方法,研究了三元乙丙橡胶(EPDM)与马来酸酐(MAH)的官能化反应.结果表明,双螺杆挤出机的高螺杆转速所产生的高剪切应力作用可诱导EPDM的断链反应,引起官能化产物黏均相对分子质量的明显减小及接枝率与熔体流动速率的明显增大;在适量过氧化物类引发剂存在的条件下,此种高剪切应力作用可抑制EPDM官能化过程中的交联副反应,使产物的凝胶含量明显下降,接枝率及熔体流动速率明显增大;此种官能化反应过程易于控制,可制得接枝率0.80%～1.13%、熔体流动速率0.11～0.28 g/min及凝胶质量分数不大于1.0%的MAH官能化EPDM.     

官能化丁腈橡胶的制备与性能

采用丁二烯(Bd)、丙烯腈(AN)、丙烯酸丁酯(BA)作为反应单体,过氧化氢二异丙苯(DIP)作为引发剂,通过低温乳液聚合制备官能化丁腈橡胶。研究了在Bd与AN处于67/33配比时,BA份数对聚合反应过程的影响。在达到预计转化率时,使用傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(¹H NMR)、差热分析(DSC)和热重分析(TG)对其结构进行表征分析。结果表明,BA份数与聚合过程中结合丙烯腈含量及聚合产物性能有关,当Bd∶AN=67∶33时,加入5份BA时聚合转化速度最快;添加10份BA时聚合产物具有最低的玻璃化转变温度,且转化率宜控制在60%～73.5%之间。     

环氧化SBS的制备与表征

利用原位环氧化工艺对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行了环氧化改性,制得环氧化SBS。红外谱图显示,SBS经环氧化后分子链上出现了环氧基团。研究了环氧化SBS的特性粘数([η])、拉伸性能及耐油性,用热重分析比较了SBS和环氧化SBS耐热性的差异。结果表明,与SBS相比,环氧化SBS的[η]较大,拉伸强度有所提高,断裂伸长率和断裂永久变形变小;耐油性得到改善。     

氯化原位接枝反应制备羟基官能化CPE力学性能研究

采用气-固相氯化原位接枝来实现对聚乙烯粉末的改性，将氯化和接枝过程合为一体，大大简化了接枝共聚物的合成过程，为含氯聚合物的改性提供了一个新的手段。以高密度聚乙烯（HDPE）为原料．采用氯化原位接枝法合成了以氯化聚乙烯（CPE）为骨架聚合物，丙烯酸-2-羟基乙酯（HEA）为支链的接枝聚合物，反应中不需要加入任何引发剂。探讨了影响接枝聚合物力学性能的因素及变化规律。实验结果表明接枝聚合物的力学性能较CPE有显著的提高。氯化接枝温度、聚合物氯含量以及HEA单体的加入量对CPE—g—HEA的力学性能有很大的影响。     

官能化有机锂引发剂技术进展

评述了官能化有机单锂引发剂的技术进展以及在合成橡胶中的应用。指出该类引发剂今后研究的方向是开发引发活性高、烃溶解性好、廉价易得的兼具链端改性和能提高聚合物综合性能的有机锂化合物,同时开发官能化锂试剂经制备后即就地引发聚合的一体化反应技术。     

MMA-MAn-APTES共聚物/SiO2杂化材料的制备和表征

甲基丙烯酸甲酯(MMA)、顺丁烯二酸酐(MAn)和含烷氧基硅烷单体γ-氨丙基二乙氧基硅烷(APTES)以一定比例通过自由基共聚反应制得共聚物前体,将正硅酸乙酯(TEOS)在HCl催化剂作用下水解、缩合形成SiO2,然后由共聚物和SiO2通过溶胶-凝胶法合成纳米杂化复合材料,其中TEOS的质量分数从0至25%。利用傅立叶红外光谱表征了杂化材料的化学结构,溶胶抽取结果表明在杂化材料中凝胶的含量较高,对它们的形貌特性的研究结果表明:在聚合物基体中SiO2具有较好的分散性,有机-无机相相互贯穿。     

三元乙丙橡胶-g-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的制备与表征

采用反相乳液聚合法制备了三元乙丙橡胶-g-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(EPDM-g-AMPS),考察了反应条件对接枝共聚物接枝率的影响,并用傅里叶变换红外光谱对EPDM-g-AMPS进行了表征。结果表明,在反应温度为55℃、反应时间为4 h、引发剂质量分数为0.8%、EPDM/AMPS(质量比)为1以及AMPS中和度为110%的条件下,所得共聚物为EPDM-g-AMPS,其接枝率最大为19%,且乳液的综合性能较好。     

尼龙66/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物接枝马来酸酐共混体系的研究(Ⅰ)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物熔融接枝马来酸酐的制备与表征

以马来酸酐为单体、过氧化物为引发剂，采用熔融挤出法制备了乙烯-醋酸乙烯酯共聚物接枝马来酸酐(EVA-g-MAH)。重点讨论了不同型号的EVA、过氧化物引发剂品种及用量、单体MAH用量和加工工艺条件等因素时接枝反应的影响。通过化学滴定法和傅立叶红外光谱法(FTlR)证实部分马来酸酐确实以化学键连接到EVA分子链上。与聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)相比，EVA中由于含有醋酸乙烯(VA)基团，极性较大，与MAH的相客性较好，因而在相同的条件下接枝效率也更大；而且VA含量越大，越有利于接枝反应。比较不同的过氧化物引发剂BPO和DCP。发现DCP的引发效果更好。实验结果还表明，在EVA进行接枝反应的同时存在着交联反应，引发剂DCP的用量不宜过高，为得到接枝率适中，交联度很小的接枝产物，还要选择合适的MAH与DCP的用量。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯熔融接枝K树脂

采用同向双螺杆挤出机熔融挤出制备甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(简称K树脂)(K-g-GMA),用傅里叶变换红外光谱和酸碱滴定法对K-g-GMA进行表征并测定其接枝率,分析了GMA用量对K-g-GMA接枝率及熔体流动速率的影响。将K-g-GMA添加到K树脂与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)共混体系中,采用熔融共混法制备了K/SAN透明合金。结果表明:随着GMA用量的增加,K-g-GMA的接枝率逐渐升高,当GMA用量为4 phr时,接枝率最高,熔体流动性较好。当K树脂与SAN质量比为15∶85,w(K-g-GMA)为3%时,与未加K-g-GMA相比,透明合金的拉伸强度、悬臂梁无缺口冲击强度和透光率分别提高6.08%,25.72%,0.92%。     

马来酸酐熔融接枝EPDM的研究

在哈克流变仪（Haake）中,研究了以2,5-二甲基-2,5-双（叔丁基过氧基）己烷（DHBP）为引发剂,在苯乙烯（St）存在下,马来酸酐（MAH）熔融接枝三元乙丙橡胶（EPDM）的过程。产物用傅立叶红外光谱仪进行了表征,并用化学滴定法测定了MAH的接枝率。讨论了St用量、MAH用量、DHBP用量、反应时间、反应温度和转速对接枝反应的影响。实验发现：MAH用量为2phr时,MAH的接枝率能达到1.53%;MAH的用量不宜过高;DHBP的用量不宜超过0.2phr。     

POE熔融接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯的研究

采用同向双螺杆挤出机熔融法制备乙烯-1-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯（POE-g-GMA），利用红外光谱法和化学滴定法对接枝物进行表征及接枝率的测定。考察了GMA／St（苯乙烯）、St、引发剂用量以及反应温度和螺杆转速对接枝率的影响。结果表明。随着GMA／St用量、引发剂用量的增加。POE-g-GMA的接枝率随之增大。而熔体流动速率下降；St的加入有效地提高了GMA的接枝率；随着反应温度提高接枝率提高；螺杆转速提高接枝率下降。     

Nondegradative melt functionalization of polypropylene with glycidyl methacrylate

The melt grafting of glycidyl methacrylate (GMA) onto powdered isotactic polypropylene (PP) in a Haake Rheocord RC90 mixer was studied. Grafting degrees were determined by nonaqueous back titration of trichloroacetic acid with sodium hydroxide. The extent of degradation and crosslinking of PP during grafting was indicated by the melt-flow rates (MFR) of the grafted samples. The influences of GMA concentration, initiator type and concentration on grafting degree, reaction efficiency, and degradation were evaluated. A novel method was developed to obtain a high grafting degree with little degradation of PP using acrylamide (AM) as the initiating agent. The grafting process occurred before or during the melting of PP (i.e., solid-state grafting), at which temperature crosslinking is preferred over chain scission. Primary free radicals generated from the rapid decomposition of AM have a higher tendency to attack GMA molecules than PP chains. At the same estimated amount of primary radicals, both grafting degree and grafting efficiency increase with decreasing decomposition temperature of the initiator (for the same decomposition half-life) in the order of AM > benzoyl peroxide (BPO) > 2,5-di(t-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-hexyne (LPO). FunctionalizedPP with the desired grafting degree and little degradation of PP could be obtained by the use of mixed initiators. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 67:1957–1963, 1998     

PP-g-GMA的制备及其改性PP/PA6合金性能

采用双螺杆熔融接枝的方法,在引发剂过氧化二异丙苯(DCP)作用下,将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和共单体苯乙烯(St)接枝到聚丙烯(PP)上。通过傅立叶变换红外光谱仪确定了接枝物的生成,采用酸碱滴定法测定了接枝率。探讨了GMA,St,DCP不同用量对PP接枝物的接枝率和熔体流动速率的影响,并将接枝产物PP–g–(St–co–GMA)加入PP/尼龙6(PA6)的合金中,通过注塑成型样条,测定其力学性能,并观察微观结构。结果表明,St的加入能够提高接枝率,抑制副反应的发生。在PP/PA6合金中加入接枝物PP–g–(St–co–GMA),其拉伸强度可提高46.45%,弯曲强度可提高32.47%,但对冲击强度影响不大。     

GMA类丙烯酸粉末罩光清漆的制备

介绍了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)类丙烯酸粉末罩光清漆的制法、讨论了纳米TiO2用量、固化剂类型，以及交联度和支化结构对涂料性能的影响，并通过正交试验，制得了性能最佳的GMA类丙烯酸粉末罩光清漆。     

Determination methods of the grafting yield in glycidyl methacrylate‐grafted ethylene/propylene/diene rubber (EPDM‐g‐GMA): Correlation between FTIR and 1H‐NMR analysis

A normalized and universally applicable calibration function for the Fourier‐transformed infrared (FTIR) quantification of the glycidyl methacrylate (GMA) grafting yield in polymers of known compositions having ethylene block sequences was established. The ¹H nuclear magnetic resonance (¹H‐NMR) spectroscopy results achieved on different GMA‐grafted ethylene/propylene/diene rubber (EPDM‐g‐GMA) and ethylene/GMA copolymers were correlated to their FTIR data to calibrate the relative determination of the FTIR method. Both direct and indirect standardization approaches were followed and evaluated. The calibration deduced was used to investigate the free radical grafting reaction of GMA on EPDM rubber in the melt phase. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 74: 2616–2624, 1999     

GMA/St多组分单体熔融接枝高全同聚1-丁烯

采用Haake转矩流变仪研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)-苯乙烯(St)多组分单体熔融接枝高全同聚1-丁烯(iPB).考察了温度,过氧化二异丙苯(DCP),GMA,St用量对接枝的影响.结果表明:在180℃下,DCP用量为0.8 phr时,接枝率最高;DCP用量一定时,随着GMA用量增加,接枝率增加,熔体流动速率减...     

EVA-g-MAH反应挤出研究及其在LDPE/MH体系中的应用

采用同向双螺杆研究了不同熔融指数的复合EVA熔融接枝马来酸酐,考察了引发剂用量、MAH用量对接枝率及熔体流动速率的影响.结果表明,接枝率随着马来酸酐、引发剂用量的增加而增加,熔体流动速率随着引发剂用量的增加而减少.通过制备的接枝物添加到阻燃体系中,考察了接枝率对体系性能的影响.