异丙苯合成中抑制副产物壬烯的工艺优化研究

用磷酸盐催化剂对苯、丙烯烃化反应中副产物壬烯选择性的影响因素进行了研究。二组试验分别按正交表和均匀设计表安排，取得的数据用二次完全项多元逐步回归软件建立模型和进行模拟试验。结果表明，Ｃ３进料中的丙烯含量从４５％增加到５５％，壬烯选择性增加０．３％～０．４％；反应压力由２．５ＭＰａ提高到３．５ＭＰａ，壬烯选择性则增加０．３％～０．５％；反应器进料空速由２ｈ－１加大至６ｈ－１、苯／丙烯摩尔比从１提高到４．５、反应温度由１７０℃上升到２１０℃，壬烯选择性分别减少０．２％～０．４％、０．６％～１．０％和０．３％～１．０％。提出的优化工艺条件在兰州炼油化工总厂进行了工业试验，验证了研究结果，壬烯选择性被控制在０．８％～１．２％以内，异丙苯纯度保持在９８％以上，达到稳定生产的要求。     

Cu－ZnO－P／SiO_2·xK_2O催化剂对仲丁醇脱氢的催化性能

用化学方法研制了Ｃｕ－ＺｎＯ－Ｐ／ＳｉＯ＿２·ｘＫ＿２Ｏ催化剂，以仲丁醇催化脱氢生产甲乙酮为模型反应，用固定床气固相反应器对催化刑进行了活性、寿命及空速等项考察。在常压、反应温度２５０℃、重量空速１．１ｈ￣（－１）时，仲丁醇转化率９０％以上，甲乙酮选择性近１００％，利用ＥＤＳ、ＸＲＤ，ＳＥＭ、ＥＳＲ现代物理技术表征了催化剂的组成、形貌、内部结构以及催化剂的失活原因。     

利用丁二烯二聚体制取乙苯的研究

研究了Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂在丁二烯二聚体脱氢制乙苯反应的反应性能，考察了反应温度、反应压力、空速以及原料配比等工艺条件对反应的影响。结果表明，经焙烧处理过的Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂对所研究的反应具有比较稳定和有效的催化作用，可使转化率保持在８０％、乙苯的选择性保持在９２％以上，反应温度和空速对反应影响较大，宜取３５５℃和０．６ｈ￣（－１）。     

硫酸铁-硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究 Ⅰ.Fe_(2/3)_xNi_(1-x)SO_4-P_2O_5/γ-Al_2O_3丙烯叠合催化性能

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－助剂／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯叠合反应的催化性能,考察了Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比的影响及加入助剂的效果。结果表明,Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比为０．７２和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比为１．４时,催化剂活性和Ｃ１２＝＋选择性最高;助剂Ｐ２Ｏ５有明显的促进作用。催化剂最佳组成为２３．１％Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４－５．７５％Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３。采用该催化剂,在Ｐ＝３．０ＭＰａ,Ｔ＝６０～７０℃,ＬＨＳＶ＝１～３ｈ－１的条件下,丙烯转化率为９７％～８７％,Ｃ１２＝＋选择性为６６％～５２％。通过ＮａＯＨ对催化剂的中毒及对催化活性的关联,推测该催化剂上的丙烯叠合反应是以酸催化反应机理进行的。催化剂的ＮａＯＨ中毒致死量为０．７２ｍｍｏｌ／ｇ     

V2O5/MPO4在丙烷氧化脱氢中的催化作用

研制了具有不同酸碱性的磷酸盐ＭＰＯ４（Ｍ＝Ａｌ,Ｚｒ,Ｃａ）载体,并用这些载体负载０６％～６０％的Ｖ２Ｏ５。所制备的催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有较好的催化性能,如３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２催化剂在丙烷转化率为１７０％时,丙烯选择性可达５５９％,丙烯收率达９５％。考察了不同反应条件下催化剂的性能,表明在高温高空速条件下,３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２催化剂的反应活性较好,而３％Ｖ２Ｏ５／Ｚｒ３（ＰＯ４）４催化剂在低温低空速时,反应活性相对较高。在相同的丙烷转化率下,丙烯的选择性从大到小的顺序为３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２＞３％Ｖ２Ｏ５／Ｚｒ３（ＰＯ４）４＞３％Ｖ２Ｏ５／ＡｌＰＯ４。     

用碳化铁超微粒子催化剂F－T合成反应催化性能的评价及反应条件的选择

在碳化铁超微粒子（ＵＦＰ）催化剂制备的基础上，采用内径５ｍｍ连续流动加压固定床微型反应器对该催化剂性能做了系统评价，在无原料气循环条件下的试验结果表明，在１．５ＭＰａ、３２０℃和空速（ＶＨＳＶ）约６００ｈ－１条件下，反应２０ｈ达到催化剂活性稳定期，测得２０—４８ｈ期间ＣＯ的平均转化率达９６．１％，丙烯在气相产物中的平均摩尔百分含量可达６７．３％。同时讨论了反应温度、压力、原料配比、还原温度等对催化剂活性和选择性的影响。与国内外现有的Ｆ－Ｔ合成催化剂相比，碳化铁超微粒子催化剂是一种催化活性高、选择性强、反应条件温和的新型催化剂     

丙烷均相氧化脱氢及其应用

丙烷在８００￣８４０Ｋ、Ｏ２／Ｃ３＾０比０．４４￣１．６５、停留时间６．０￣１３．５ｓ的条件下进行均相氧化脱氢。在丙烷转化率为４０％时，丙烯选择性为４２．５％，产率为１７．０％。用自丙烯生产丙烯醛的Ｍｏ－Ｃｏ－Ｒｅ－Ｂｉ－Ｏ催化剂，将上述反应产物在５９０￣６１５Ｋ、Ｏ２／Ｃ３＾０综合比０．６５￣１．１３、停留时间２．４￣４．２ｓ的条件下氧化，得到丙烯醛按丙烷衡算的选择性〉３３．５％，产率〉１３．５     

硫酸铁—硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究：Ⅰ.Fe（2／3） …

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－助剂／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯烯叠合反应的催化性能。考察了Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比的影响及加入助剂的效果。结果表明,Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比为０．７２和ＳＯ＾－２４与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比为１．４时,催化剂活性和Ｃ＾＝１２＋选择性最高;助剂Ｐ２Ｏ５有明显的促进作用。     

苯甲酸甲酯催化加氢制苯甲醛

在常压固定床反应装置上研究了ＺｒＯ＿２及不同金属改性的ＺｒＯ＿２系催化剂对于苯甲酸甲酯加氢制苯甲醛的反应性能，考察了催化剂制备方法、金属改性及反应条件对催化剂反应性能的影响。结果表明，Ｍｎ改性作用最显著；其次为Ｃｒ、Ｉｎ；而Ｚｎ、Ｙ、Ｃｕ、Ｃｏ改性较差。在反应温度３４０℃、氢空速（ＧＨＳＶ）８５０─１０５０ｈ￣（－１）、苯甲酸甲酯液体空速（ＬＨＳＶ）为０．１ｈ￣（－１）时，浸渍法与共沉淀法制备的催化剂（Ｍｎ／Ｚｒ原子比相应为５／１００与１０／１００），苯甲酸甲酯转化率＞６６％，苯甲醛选择性＞８４％。     

蒸气相法B—Al—ZSM—5沸石的合成与性质

无定形凝胶（Ｎａ２Ｏ－Ｂ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ）在Ｅｔ３Ｎ－ＥＤＡ－Ｈ２Ｏ蒸气中结晶形成含硼和铝的ＺＳＭ－５沸石。用ＸＲＤ和计算所得的晶体结构参数、ＴＧ－ＤＴＡ、ＦＴ－ＩＲ、ＮＨ３－ＴＰＤ对反应合成的Ｂ－Ａｌ－ＺＳＭ－５沸石进行了表征。结果表明，蒸气相法合成的沸石样品，孔道更趋于椭圆，有利于对二甲苯的生成。在二甲苯临氢异构化反应中，活性和选择性分别为８２．８ｗ％和２１．２ｗ％，合成Ｂ     

反应气杂质对银催化剂催化氧化乙烯制环氧乙烷反应的影响

叙述了Ｃ２Ｈ６、Ｃ２Ｈ２、ＣＯ、Ｃ３Ｈ６等杂质对银催化剂上乙烯氧化制环氧乙烷反应性能影响的试验。微型反应器评价结果表明，在乙烯氧化制环氧乙烷的反应气体中，乙烷含量小于０．５％（体积分数）、乙炔含量小于１５μＬ／Ｌ、一氧化碳含量小于１００μＬ／Ｌ、丙烯含量小于１５μＬ／Ｌ时对催化剂的活性和选择性无明显影响。在乙烯氧化制环氧乙烷的正常反应条件下，即体积空速７０００ｈ－１、压力２．１ＭＰａ、温度２２０～２５０℃，在银催化剂上乙烷不发生反应，乙炔、一氧化碳和丙烯几乎全部和氧发生反应转化成二氧化碳和水。     

甲烷和富氧空气催化氧化制合成气

采用固定床流动反应装置,考察了３种不同氧化气氛下甲烷催化氧化制合成气的反应性能。在空速为５×１０５ｈ－１、ＣＨ４／Ｏ２＝２．０、外控温度为８００℃时,富氧空气（３４．５％Ｏ２＋６５．５％Ｎ２）具有和１００％Ｏ２气氛基本接近的反应性能,而且用空气或富氧空气取代纯氧明显减轻了催化剂床层的“热点”现象。针对富氧空气（３４．５％Ｏ２＋６５．５％Ｎ２）,考察了空速对反应性能的影响。结果表明,空速在３×１０５～８×１０５ｈ－１范围内ＣＨ４转化率＞９０％,ＣＯ选择性＞９０％,Ｈ２选择性接近１００％;合成气中（Ｈ２＋ＣＯ）／Ｎ２比值接近３．０,ＣＯ经水蒸汽变换后得Ｈ２／Ｎ２比值接近３．０,基本满足合成氨的要求     

V2O5—K2SO4／CFG对甲苯选择氧化的催经性能及表征

用浸渍法制备了Ｖ２Ｏ５－Ｋ２ＳＯ４／ＣＦＧ催化剂,并用于甲苯选择氧化生成苯甲醛反应。当Ｖ２Ｏ５和Ｋ２ＳＯ４的重量比为１：１,Ｖ２Ｏ５的负载量为１０％－１２％（ｗ）时,催化剂的活性最高,此时甲苯转化率为１１．９８％,苯甲醛选择性为９３．０９％。以Ｋ２ＳＯ４为助催化剂明显优于ＳｎＯ２和Ａｇ２Ｏ。     

丙烷部分氧化制取丙烯醛Ⅱ.反应工艺条件和反应器结构与材质的影响

研究了反应工艺条件和反应器结构与材质在Ａｇ－Ｂｉ－Ｖ－Ｍｏ－Ｏ催化剂体系下对丙烷部分氧化制取丙烯醛反应的影响，确定较合适的反应工艺条件为：温度４９０℃，空速３０００毫升／（克催化剂小时），Ｃ３Ｈ８／Ｏ２＝０．７—０．８，Ｎ２含量为１０％—１５％。且研究表明反应器的结构与材质对催化剂的反应性能影响很大，反应器床层上端应有一定的自由空间，玻璃反应器比铁反应器能获得较高的丙烷转化率和丙烯醛收率。根据反应温度和反应器结构对丙烷氧化反应的影响，我们认为丙烷氧化制丙烯醛由丙烷均相脱氢至丙烯及丙烯进一步催化氧化生成丙烯醛两步组成     

C5／C6烷烃低温异构化催化剂及工艺研究

以ＡｌＣ３和ＣＣｌ４为氯化剂，制备了Ｐｔ－Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３型Ｃ５／Ｃ６低温异构化催化剂，考察了补氯条件对催化剂异构化活性和选择性的影响，结果表明：以正己烷为原料，在氢压２．０ＭＰａ，进料空速（重）１．０ｈ＾－１，反应温度１４０℃，氢油比１～２（ｍｏｌ）条件下，Ｃ６选择性２９～３０ｗ％，Ｃ５转化率８９～９０ｗ％，经“微反”装置３００ｈ运转，催化剂活性未见下降，达到国外同类催化剂水平。     

T—49磷酸盐催化剂丙烯齐聚研究

研究了丙烯在Ｔ－４９磷酸盐催化剂上齐聚的基本规律。按Ａ２．２３５Ｕ１２（１２２×６×３）均匀设计表安排实验，用多元逐步回归建立经验模型，并进行模拟试验。上述过程的连串加成、平行异构化和聚合物裂解复杂反应网络显示以下规律：Ｔ－４９磷酸盐催化剂具有较高的齐聚选择性，但随反应温度的提高而下降；改变接触时间，可以调节不同反应深度的产物壬烯和十二烯的选择性（ＳＣ９和ＳＣ１２）。反应器进料的水含量Ｗ决定了催化剂表面游离酸浓度，而活性（以丙烯单程转化率ｘ表示）取决于有效酸浓度。ｘ随Ｗ的提高，先升后降；ｘ～Ｗ曲线出现极大值，由ｘ经验模型导出ｘ最大的水含量Ｗｏｐｔ（ｘ）计算式；随反应温度Ｔ升高，相应的Ｗｏｐｔ（ｘ）变大。反应器进料含水量对ＳＣ１２也有最佳值，Ｗｏｐｔ（Ｓｃ１２）随温度的提高而变大     

多组份Mo-Bi-O催化剂结构及选择性氧化性能

１９４８年，Ｓｈｅｌｌ公司在Ｃｕ２Ｏ催化剂上首次发现丙烯选择性氧化生成丙烯醛的反应［１］。进入６０年代，美国Ｓｏｈｉｏ（现ＢＰ）公司研制出Ｃ－Ａ型Ｐ／Ｍｏ／Ｂｉ／ＳｉＯ２催化剂，开发成功丙烯氨氧化制丙烯腈新工艺［２，３］，带动了α－烯烃选择性氧化及相关学科的全面发展。从丙烯、异丁烯（醇）出发，选择性氧化反应制备丙烯醛（酸）、丙烯醇、丙烯腈、甲基丙烯醛（酸）、甲基丙烯腈等都已得到广泛工业化，这些都属于低级烯烃的烯丙基氧化反应。目前用于此类反应的工业化催化剂都是复杂的多组份复合金属氧化物体系，主要基…     

分子筛催化甲苯丙烯合成异丙基甲苯

研究了甲苯－ 丙烯烷基化合成异丙基甲苯分子筛型 Ｉ Ｐ Ｔ － ０８３ 催化剂性能。 结果表明,在适宜 的反应条件（ 反应温度４０３ ～４４３ Ｋ ,甲苯／ 丙烯摩尔比９／１ ～１０／１ ,质量空速 １ ．０ ～１ ．５ ｈ － １） 下,甲苯转化率９ ％ ～１１ ％ ,异丙基甲苯选择性 ９７５ ％ ～９８５ ％ ,邻－ 异丙基甲苯选择性 ３ ．５ ％ ～３ ．９ ％ ,单程反应的 稳定性超 过７５０ ｈ 。 催化剂具 有良好的制备重复性和再生性能。     

甲烷氧化偶联制乙烯高选择性催化剂的研究

制备了甲烷氧化偶联制乙烯高选择性催化剂,考察了ＭｇＯ－ＢａＯ、ＳｒＣＯ３－ＢａＯ、Ｌａ２Ｏ３－ＢａＯ体系催化剂的活性和选择性及ＣＨ４／Ｏ２、反应温度和空速对催化剂性能的影响。实验表明在反应条件为：ＣＨ４／Ｏ２＝７．８～８．０、反应温度８００～８２０℃、ＣＨ４空速为５００～１０００ｈ＾－１的范围内,Ｌａ２Ｏ３～ＢａＯ体系催化剂的ＣＨ４转化率在１８％～２０％,Ｃ２的选择性能保持在８０％以上,用ＸＲＤ、     

TS分子筛的催化氧化性能研究Ⅳ.TPABr对TS-1分子筛晶粒度和环氧化性能的影响

用自制的四丙基溴化铵 （ＴＰＡＢｒ） 部分取代四丙基氢氧化铵 （ＴＰＡＯＨ） 为模板剂, 在Ｎａ＋ 离子 （含量２０～３０μｇ／ｇ）存在下, 合成出了结构优良的ＴＳ－１ 分子筛。在丙烯Ｈ２Ｏ２ 氧化制环氧丙烷反应中,考察了合成的ＴＳ－１ 分子筛的催化活性, 催化剂的预处理、用量、利用次数、再生和反应温度与时间对反应的影响。研究表明, 不同的模板剂组成和合成条件明显影响分子筛的晶粒大小。晶粒度为０．４～０．７μｍ 的ＴＳ－１ 分子筛经１０％ ＮＨ４Ａｃ 预处理后, 对丙烯的环氧化具有优良的催化性能。室温下, 用０．４ｇ 催化剂, 以甲醇／水为溶剂, 反应１ｈ, Ｈ２Ｏ２ 转化率和对环氧丙烷的选择性分别可达６５％ ～８０％ , ８５％ ～９０％ 。