香兰素分子印迹微球的制备及识别机理

以香兰素(Van)为模板、甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂和乙烯二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,采用沉淀聚合法合成一种新型的对Van有特异识别功能的分子印迹聚合物微球(MIPs)。通过UV、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和1H NMR光谱法研究模板与功能单体之间的相互作用和识别机理,采用扫描电镜(SEM)考察MIPs表面形态,通过平衡和等温吸附实验对MIPs和非分子印迹微球(NIPs)吸附性能进行研究。结果表明:MAA与Van之间通过氢键相互作用,MIPs具有表面光滑的规则球状结构,MIPs对Van的吸附和识别能力远高于NIPs,并且在120min后达到吸附平衡状态,Scatchard分析表明在MIPs上形成了均匀的对Van有特异性的结合位点,最大表观吸附量Qmax和平衡离解常数Kd分别为7.357μmol/g和4.243×10-5mol/L;选择性分离、分子印迹固相萃取(MIP-SPE)和HPLC实验分析表明,MIPs对Van具有很好的分离和富集能力。     

沉淀聚合法制备葛根素印迹微球及其固相萃取葛根粉

以葛根素为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂沉淀聚合法制备葛根素印迹聚合物微球。用扫描电镜观察微球形貌,静态吸附法测试聚合物的吸附行为。探讨分子印迹聚合物（molecularly imprinted polymers,MIPs）对葛根粗提液中葛根素的吸附、解吸附及固相萃取效能。结果表明,优化的葛根素MIP3对纯模板的静态吸附量达37.9 mg/g;对粗提液中目标化合物的吸附率为（96.3±1.81）%,以水、甲醇-醋酸（9∶1,V/V）及50%甲醇溶液为洗脱剂的单次解吸率为27%～34%,用水从MIP3上解吸出的总溶液经脱除溶剂后,所获粗品葛根素含量最高,达（37.4±2.87）%。在优化条件下,通过MIP3固相萃取葛根粗提液,葛根素回收率达71.6%,产品纯度高于75%。     

分子印迹固相萃取在线检测技术在食品安全分析中的研究进展

本文介绍了固相萃取技术和分子印迹技术的基本原理,以及结合两者优点来进行分离纯化过程的技术——分子印迹固相萃取(molecularly imprinted solid phase extraction,MISPE)技术。MISPE有两种操作模式,一种为离线模式,而另一种为在线模式。相比离线模式,其在线操作不仅减少了样品前处理的时间,而且提高了分析检测的精密度、灵敏度和准确度,同时更有利于实现绿色化学。本文重点综述了近年来国内外分子印迹固相萃取在线检测技术在食品安全中的研究进展,特别是这些方法在食品中抗生素残留、农药残留、激素及非法添加物分析中的应用。同时,对分子印迹固相萃取在线检测技术所存在的问题及前景进行了展望。     

烯唑醇分子印迹固相萃取膜的制备及其应用

以烯唑醇为模板分子,丙烯酰胺(AM)为功能单体,采用原位聚合法制备出对烯唑醇具有高选择性的分子印迹固相萃取膜;通过紫外光谱试验优化了功能单体,考察了不同功能单体与模板分子的结合能力,同时考察了制备印迹膜时致孔剂的选择和分子印迹膜印迹次数对液体通过性的影响;建立了基于分子印迹固相萃取膜-高效液相色谱法测定粮谷中烯唑醇残留的方法。结果表明,与功能单体α-甲基丙烯酸(MAA)相比,丙烯酰胺(AM)与烯唑醇的结合能力更强,以乙腈为制孔剂制备烯唑醇印迹膜,印迹一次印迹膜较稳定,且液体通透性良好。烯唑醇在0.5~15μg/m L浓度范围内有良好的线性关系(r=0.9987),平均回收率在80.34%~87.03%之间,检出限为2.0μg/g。该方法选择性强、灵敏、可靠,适用于粮谷等复杂基质中烯唑醇的残留检测。     

辣椒素分子印迹聚合物的制备及其在固相萃取中的应用

以辣椒素为模板分子,采用本体聚合法合成以2-乙烯吡啶(2-VP)、丙烯酰胺(AM)为功能单体的辣椒素分子印迹聚合物(MIPs)。采用平衡结合实验评价其对辣椒素的特异性吸附能力;吸附动力学实验评价其对辣椒素的饱和吸附时间;选择性吸附实验评价其对辣椒素类似物的选择性吸附能力。结果表明,当辣椒素与2-乙烯吡啶、丙烯酰胺的物质的量比为1:2:2时,分子印迹聚合物对辣椒素的吸附效果最佳,其吸附容量为20.46mg/g,识别因子α=3.05;饱和吸附时间为6h;且对辣椒素有较好的选择吸附性。采用分子印迹聚合物对辣椒素进行固相萃取,考察极性不同的淋洗剂对辣椒素特异性吸附和非特异性吸附的洗脱效果,发现以极性较小的氯仿作为淋洗剂时能较大限度保留MIPs固相萃取柱中辣椒素的特异性吸附,并除去非特异性吸附。     

辛弗林分子印迹聚合物的制备及其在固相萃取中的应用

以辛弗林为模板分子,丙烯酸和丙烯酸羟乙酯为双功能单体,偶氮二异丁腈为引发剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,通过沉淀聚合法制备辛弗林分子印迹聚合物。静态吸附法筛选最佳合成条件,测定最佳条件下聚合物的最大吸附量、特异识别性能和吸附机理,通过扫描电子显微镜对聚合物进行形态表征,以合成的分子印迹聚合物作为固相萃取填料,对枳实粗粉中的辛弗林进行提取和纯化。实验结果表明在10 mL乙腈作为致孔剂的条件下,当模板分子与功能单体、引发剂、交联剂物质的量比为1∶4∶2∶20时,分子印迹聚合物形貌良好,对辛弗林具有特异识别性且吸附效果最佳,最大吸附量为228.82μmol/g。利用分子印迹固相萃取技术对枳实粗粉中的辛弗林进行精制后,辛弗林质量分数由1.93%提高到93.34%,提取率为73.90%。     

分子印迹固相萃取技术在肉类食品安全检测中的应用进展

分子印迹固相萃取技术(MISPE)因具备选择性和识别性好,分析准确度高等诸多优点而在肉类安全检测技术方面表现出广阔的潜在应用价值,本文就该技术在农药残留检测,有害兽药残留,重金属,有害微生物及毒素等方面的安全检测中的应用研究情况进行了系统的综述,与其他常规检测手段做出对比,分析其优势及存在问题,并对进一步的应用研究前景进行了展望,以期对肉类食品的安全检测技术的发展具有更好的借鉴意义。      

分子印迹固相萃取技术在食品农药残留分析中的应用

分子印迹技术是人工制备具有对特定的分子存在高选择性结合位点的高分子聚合物,分子印迹固相萃取技术由于具有高通量、高特异性,在食品痕量成分的分离、净化、富集中具有广阔的应用前景。文中综述了分子印迹固相萃取技术在检测食品中残留的三嗪类、苯基尿类、磺酰脲类及其它农药中的应用、分子印迹技术的最新进展和在应用中存在的问题等。     

分子印迹固相萃取技术及其在食品分析中的应用

分子印迹固相萃取(Molecularly Imprinted Solid Phase Extraction,MISPE)是一种重要的样品预处理技术,它具有选择性高、稳定性好和适用性广等特点。文章综述了分子印迹聚合物(MIPs)的制备原理、方法及其特点,MISPE的操作模式以及近几年该技术在食品中真菌毒素、农兽药残留、非法添加物质和环境污染物方面的应用。同时,对该技术在食品污染物分析中应用所存在的问题与今后的发展方面进行了展望。     

分子印迹阵列固相微萃取用于检测果蔬中多种有机磷农药残留

分别以水胺硫磷、二嗪农为模板分子,采用溶胶-凝胶法制备分子印迹固相微萃取头,以2种萃取头各两根组装成分子印迹阵列固相微萃取装置,建立项空固相微萃取与气相色谱联用的方法用于检测果蔬中5种有机磷农药残留量.阵列萃取方法的检出限为0.002 8～0.043 6 μg/kg,低于单根分子印迹固相微萃取法.采用该阵列固相微萃取装...     

Selectivity of molecularly imprinted solid phase extraction for sterol compounds

MIPs (molecularly imprinted polymers) for 17β-estradiol were prepared using 2-(trifluoromethyl) acrylic acid (TFMAA) as functional monomer and trimethylolpropane trimethacrylate (TRIM) as cross-linker by precipitation polymerisation. Data from HPLC system were calculated, and separation properties of several MIPs were reported. MISPEs (molecularly imprinted solid phase extractions) were performed with MIPs as sorbent, and absorption properties of the MISPEs prepared by UV irradiation initiating polymerisation at a ratio of 1/4 (17β-estradiol/TFMAA) for 17α-estradiol, 17β-estradiol, 4-androstene-3, 17-dione and progesterone investigated by detecting filtrates at each stage of sampling, washing and elution. Elution trials proved that addition acid or alkali reagents might affect retention of the MISPE and CSPE (control/no molecularly imprinted solid phase extraction) for 17β-estradiol. A competition test implicates that the MISPE has the strongest specific retention and enrichment for progesterone. In the actual experiment for 17β-estradiol with extracting solution of milk powder as samples, the MISPE showed better selectivity and enrichment property than C18 and CSPE, and the recovery on the MISPE was up to 85.5%.     

Convenient solid phase extraction of cephalosporins in milk using a molecularly imprinted polymer

In this paper, a molecularly imprinted polymer (MIP) for cephalosporin molecules (cephalexin (CFL) and cephapirin (CFP)), was prepared by non covalent molecular imprinting approach and applied to solid phase extraction (SPE). For MIP synthesis, a tributylammonium cefadroxil salt (TBA-CFD) was used as template with methacrylic acid and ethylene glycol dimethacrylate as monomer and cross-linker, respectively, in acetone-methanol 92/8 (v/v) mixture. The selectivity of MIP versus non imprinted polymer (NIP) was confirmed for CFL, CFD and CFP in standard solutions as well as in milk samples. The efficiency of the synthesized MIP was evaluated by means of the application of the proposed MIP-SPE procedure to spiked milk samples previous to the HPLC method for the detection of cephalosporins. The MIP-SPE recoveries were higher than 60% for the three target analytes in spiked milk.     

磁性分子印迹固相萃取食品中的四环素类抗生素残留

采用表面分子印迹技术合成对四环素类抗生素具有特异性吸附性能的Fe3O4@Si O2@MIP核壳型纳米复合材料,经磁分离固相萃取-高效液相色谱（MSPE-HPLC）技术,同时测定样品中3种四环素类抗生素的残留。用扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）和红外色谱（FT-IR）对其表征。该方法对于四环素、土霉素、金霉素的检出限分别为9.61、7.84、11.93μg/kg,且在线性范围内线性关系良好。最大吸附量为56.28 mg/g。该方法的平均加标回收率在93.71%¹00.88%之间,变异系数1.54%⁷.44%。与非分子印迹聚合物相比,Fe3O4@Si O2@MIP分子印迹聚合物的吸附特异性较强。      

酪胺分子印迹聚合物的制备及识别特性研究

利用分子印迹技术制备用于酪胺快速检测的分子印迹聚合物.以酪胺为模版分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,在乙腈中沉淀聚合制备了酪胺分子印迹聚合物微球.通过紫外光谱法对酪胺与MAA的相互作用进行了分析,结果表明在研究的浓度范围内主客体主要存在形式为1个酪胺分子与1个MAA分子发生作用.对聚合物吸附动力学进行了初步研究,通过静态平衡吸附实验研究了聚合物微球对模板分子的结合能力,印迹聚合物微球在8h后逐渐达到吸附平衡.利用Langmuir数学模型对吸附特性进行了分析,Scatchard图显示印迹聚合物的最大吸附量Bmax=325.0μmol/g和解吸常数KD=0.577mmol/L.同时印迹聚合物的吸附选择性较好.此方法合成的印迹聚合物微球对酪胺有较好的结合性能,可应用于酪胺的分离检测.     

分子印迹固相萃取柱-分光光度法检测 环境水样中的孔雀石绿

目的 建立分子印迹固相萃取-分光光度计检测水样中孔雀石绿的方法。方法 以孔雀石绿(MG)为模板分子, 甲基丙烯酸(MAA)为功能单体, 乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂, 以本体聚合方法制备的分子印迹聚合物为填料自制固相萃取柱。对固相萃取的上样溶剂、干燥方法、淋洗溶剂等条件进行了优化。采用优化的条件对自来水和河水加标水样中的孔雀石绿进行萃取, 再用分光光光度计检测。结果 自来水和河水水样加标浓度在8?128 μg/L范围内得到的回收率分别为86.3%?92.1%和83.5%?90.3%。结论 本方法操作简单、灵敏度高, 适用于环境水样中孔雀石绿的痕量检测。     

基于表面印迹技术的双酚A磁性分子印迹聚合物的制备、表征及应用

目的 制备双酚A（bisphenol A, BPA）磁性分子印迹聚合物（magnetic molecularly imprinted polymer, MMIPs）并研究其吸附性能和在奶粉检测中的应用。方法 以双酚A为模板分子,以3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES）为功能单体,采用反向微乳法和表面印迹技术制备了核壳型SiO2包裹Fe3O4 磁性分子印迹聚合物（Fe3O4@SiO2 MMIPs）,并对其进行透射电镜、扫描电镜、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、热重分析和振动样品磁强计表征,并研究Fe3O4@SiO2 MMIPs的吸附性能和在奶粉检测中的应用。结果 制备出的双酚A磁性分子印迹聚合物选择性好,吸附性能好,结合高效液相色谱法,成功应用于奶粉中双酚A的检测。双酚A在5~200 μg/kg 范围内呈现良好的线性关系, 定量限为1.67 μg/kg,回收率为89.9%~92.3%,日内、日间精密度均小于4.0%。结论 Fe3O4@SiO2 MMIPs是一种较好的双酚A富集材料,可用于奶粉中双酚A检测的前处理工艺。     

Determination of 14 aminoglycosides by LC-MS/MS using molecularly imprinted polymer solid phase extraction for clean-up

An LC-MS/MS method for screening 14 aminoglycosides in foodstuffs of animal origin is presented. Its scope includes raw materials and processed ingredients but also finished products composed of milk, meat, fish, egg or fat. Aminoglycosides are extracted in an acidic aqueous solution, which is first recovered after centrifugation, then diluted with a basic buffer and finally purified by molecularly imprinted polymer-solid phase extraction (MIP-SPE). Analytes are detected within 8 min by ion-pair reversed phase LC-MS/MS. Due to the large range of foodstuffs involved, the variability of matrix effects led to significant MS signal variations. This was circumvented by systematically extracting each sample twice, i.e. ‘unspiked’ and ‘spiked’ at the screening target concentration of 50 µg kg^?1. The method was validated according to the European Community Reference Laboratories Residues Guidelines giving false-negative and false-positive rates ≤3% for all compounds. Ruggedness of the method was further demonstrated in quality control operations by a second laboratory. The 14 aminoglycosides in water-based standard solutions were stable for up to 6 months when stored at either ?80°C, ?20°C or at 4°C storage temperatures.     

食用油中苯并（a）芘分子印迹固相萃取法测定过程中的污染溯源分析

对食用油中苯并（a)芘分子印迹固相萃取法测定过程中的试剂及耗材进行污染溯源分析。结果表明：分析纯试剂及一次性注射器中的橡胶是污染的主要来源,二氯甲烷(分析纯)、正己烷(分析纯)、橡胶的苯并（a）芘平均峰面积分别为0.261、0.710、2.550 mV·min,分别是国标方法检出限的0.9、2.4、8.7倍,对检测结果准确性带来严重影响。因此,提出使用高速离心替代过滤膜方式除杂以除去样液中微小颗粒物,该方案既能避免注射器带来的污染,又能保证高效液相色谱系统稳定运行,提高检验结果准确性。