脱硫胺液系统的整治

中国石油化工股份有限公司广州分公司炼油脱硫系统存在胺液热稳定盐含量高和胺液损耗大等问题,分析其原因分别是胺液含固体颗粒和烃类物质。通过增设胺液净化设备及强化管理、优化脱硫塔及胺液再生除油操作、脱硫塔凊堵等措施,实现了脱硫系统平稳生产与胺液损耗降低的目标。73系列胺液系统热稳定盐质量分数由2.10%降至1.50%,系统每天补新胺量由2.0 t降至0.6 t,胺液质量分数维持在26%左右;72系列胺液系统热稳定盐质量分数由4.56%降至2.97%,系统每天补新胺量由1.0 t降至0.8 t,胺液质量分数维持在23%左右。     

液化气脱硫塔胺液发泡原因分析及改进措施

阐述了某炼油厂气分装置液化气脱硫塔胺液运行现状,对胺液发泡现象进行了原因分析。为防止出现液化气夹带胺液使胺液发泡和线速过大、影响产品质量和增加胺液消耗,提出了降低胺液发泡的技术措施。     

FHUDS-5/FHUDS-6催化剂在柴油深度加氢脱硫装置的工业应用

中国石化镇海炼化分公司新建的3.0 Mt/a柴油加氢装置采用中国石化大连（抚顺）石油化工研究院研发的FHUDS-5/FHUDS-6柴油深度加氢脱硫催化剂。从催化剂的标定结果来看：精制柴油硫质量分数在4.8 μg/g左右,氮质量分数不大于0.5 μg/g;多环芳烃质量分数平均降低了约20百分点,十六烷值平均提高4.1个单位,说明FHUDS-5/FHUDS-6催化剂脱硫、脱氮活性高、芳烃饱和以及十六烷值增值能力强。从装置15个月的运行情况来看,催化剂失活速率为0.8 ℃/月（1月按30天计）,床层最高点温度不大于370 ℃,反应器压差不大于0.1 MPa,表明FHUDS-5/FHUDS-6催化剂具有较好的稳定性,能够满足装置长运行周期的要求。     

烟气脱硫用胺液中热稳定盐的分析及脱除

在可再生湿法烟气脱硫工艺中,针对吸收剂胺液中热稳定盐累积而影响工艺过程长周期操作的问题,分析了侧线试验中吸收剂胺液中热稳定盐含量随时间的变化,得到了热稳定盐的累积规律;通过对净化前后催化裂化烟气组成的分析,预测了吸收剂中热稳定盐可能存在的类型为硝酸盐、亚硝酸盐、硫酸盐、硫代硫酸盐和连二硫酸盐等物质,且硫酸盐是热稳定盐的主要成分;根据预测的热稳定盐类型,测定了六种不同类型离子交换树脂对四种吸收剂样品的净化效果,筛选出适于胺液吸收剂净化的离子交换树脂为D型离子交换树脂。     

柴油超深度加氢脱硫催化剂级配技术的研究

为更好发挥柴油超深度加氢脱硫（RTS）不同反应区域内不同类型催化剂的优势，在中型试验装置上考察了加氢反应活性高的 Ni-Mo-W型催化剂、直接脱硫反应活性高的Co-Mo型催化剂和具有轻微加氢改质活性的Ni-W型催化剂的不同级配方式对柴油超深度加氢脱硫反应的影响。结果表明：采用催化剂级配时与单独使用Ni-Mo-W催化剂时的超深度加氢脱硫效果相当；在第一反应器采用Ni-Mo-W型催化剂、第二反应器采用Ni-W型催化剂时，可有效降低加氢柴油产品的密度与多环芳烃含量；在第一反应器采用Ni-Mo-W型与Co-Mo型催化剂等体积比级配、第二反应器采用Co-Mo型催化剂的级配方案时，可有效降低柴油加氢反应的氢耗。     

天然气净化厂脱硫溶液污染物来源及发泡控制措施

中国石油西南油气田公司天然气净化总厂万州分厂自2009年建成投产后,脱硫塔拦液情况频发,每次检修后的平稳运行时间逐年缩短,严重影响了装置的安全、平稳运行,制约了渝东北的产能发挥。针对该问题,收集和分析了10年来天然气净化装置胺液发泡的相关数据,认为造成发泡的主要原因是溶液被内部产生及外部带入系统的热稳定盐、油、脂、金属等杂质污染。针对上述因素,分别阐述了两种因素带来的不同现象及相应的控制措施,结合逐渐形成的经验教训对装置进行优化管理,现已连续平稳运行3年。     

在线胺液净化设备在溶剂脱硫系统的应用分析

为解决胺液脱硫系统运行中存在的过滤器冲洗频繁、装置腐蚀、胺液发泡与损失等问题,提高胺液脱硫效率及清洁性,在脱硫系统中增设了在线胺液净化设备,使用一个月热稳态盐从5.62%降到3.1%,胺液泡沫高度消泡时间比从18/16cm/s降到3.5/5cm/s,腐蚀速率从2.35g/(m2h)降到0.05g/(m2h),结果表明系统内热稳态盐得到有效脱除,可使装置稳定运行。     

FH-UDS催化剂在FCC柴油深度加氢脱硫中的应用研究

采用FH-UDS催化剂对FCC柴油和富硫柴油进行脱硫,考察了脱硫反应条件对脱硫效果的影响。结果表明,以FCC柴油为原料,在反应温度为360℃,氢分压为6.0MPa,体积空速为1.5,1.0h-1,氢油体积比为350的条件下,柴油产品硫含量分别低于50,10μg/g,满足欧Ⅳ和欧Ⅴ标准。以富硫柴油为原料,在反应温度为345℃,氢分压为6.3MPa,体积空速为2.3h-1,氢油体积比为320的条件下,产品硫含量低于50μg/g,脱硫率可达99.6%。     

柴油深度加氢脱硫催化剂性能研究

为了满足炼油企业生产符合欧Ⅳ及欧Ⅴ排放标准清洁柴油的需要,针对炼油企业柴油组分构成中的直馏柴油、催化柴油及焦化柴油等不同原料油的性质及其反应途径的不同,通过改性氧化铝载体的成功开发及活性组分与载体相互作用的深入研究,开发了分别适合直馏柴油、二次加工柴油及直馏柴油与二次加工柴油混合油超深度脱硫的FHUDS系列催化剂。该系列催化剂已在国内20多套柴油加氢装置成功应用,满足了炼油企业生产欧Ⅲ及欧Ⅳ标准清洁柴油的需要,并为上海等地区柴油质量升级提供了良好的技术支撑。     

柴油逆流加氢超深度脱硫脱芳烃工艺研究

根据反应工程原理开发了气液逆流加氢生产超低硫甚至无硫低芳烃柴油新工艺,考察了工艺参数对加氢脱硫、脱芳烃效果的影响.研究表明:氢分压、反应温度、体积空速对柴油逆流加氢工艺的影响和常规并流工艺基本一致,但氢油体积比在一定的范围内对两种工艺的影响差异很大.试验结果证明,气液逆流加氢具有更高的脱硫、脱芳烃深度,是一种经济有效的先进加氢精制工艺.     

轻烃分馏装置液化气胺法脱硫工艺存在问题及解决措施研究

《石油与天然气化工》杂志由中国石油西南油气田公司天然气研究院暨重庆天然气净化总厂主办,创刊于1972年,为双月刊,属国内外公开发行,国内统一刊号为     

FHUDS-2/LK-1组合催化剂脱芳烃脱硫反应特性探讨

在200 mL加氢实验装置上,采用FHUDS-2/LK-1组合催化剂,以5组不同性质油品为原料进行加氢精制反应,对FHUDS-2/LK-1组合催化剂的脱芳烃、脱硫反应特性进行探索实验。结果表明,FHUDS-2/LK-1组合催化剂具有良好的脱硫、脱芳烃效果,脱硫率在99.5%以上,但油品中稠环芳烃含量越高其脱芳烃效果越差。提高反应压力有利于脱芳烃、脱硫反应的进行;当反应温度大于300℃时,提高反应温度有利于加氢脱硫反应的进行,但会抑制加氢脱芳烃反应的进行。     

硫磺回收装置胺液再生系统腐蚀控制策略北大核心CSCD

目的解决硫磺回收装置胺液再生系统的腐蚀问题,保障装置的安稳长周期运行。方法①基于某企业胺液再生系统的工况条件及选材,结合发生的腐蚀问题,确定主要腐蚀/损伤类型、发生部位及严重程度;②根据介质类型划分区块,并提出关键参数的阈值和超标后的响应策略;③将腐蚀控制策略在工业现场进行应用,并验证其改善腐蚀问题的效果。结果在采用推荐选材的情况下,通过设定温度和流速阈值、控制胺液特征指标,并在参数超标时采取相应的响应策略,能够将胺液再生系统的整体腐蚀速率控制在0.05 mm/a以下。结论通过在重点腐蚀部位实施腐蚀控制策略,胺液再生系统设备和管道的腐蚀程度得到显著缓解,有助于延长单次运行周期,实现降本增效。     

Hydrothermal synthesis of unsupported MoS2 as catalyst for hydrodesulfurization of gas oil

Hydrothermal synthesis with ammonium heptamolybdate and thiourea as precursors was used to obtain an unsupported MoS₂ catalyst. The catalyst was obtained in sulfide state directly at mild reaction conditions (i.e., 180°C during 5 h). After catalyst was obtained, it was characterized through nitrogen physisorption, transmission electron microscopy, energy-dispersive spectroscopy, X-ray diffraction, and X-ray photoelectron spectroscopy. Catalytic evaluation was carried out in a batch reactor at 350°C, 55 bar of hydrogen pressure, 750 rpm, and 3 h of reaction time using straight-run gas oil (SRGO) as feedstock. A commercial CoMo/Al₂O₃ catalyst was used for comparison of activity. The synthesized catalyst was slightly more active toward SRGO hydrodesulfurization than commercial one keeping constant the sulfur removal after two runs.     

LV-23BC催化剂在重油催化裂化装置的应用

介绍了LV-23BC催化剂在抚顺石化分公司石油二厂1.5 ML/a重油催化裂化装置的应用情况。工业试验结果表明:在原料和主要操作条件基本不变的前提下,干气产率下降了0.72个百分点,焦炭产率下降了0.66个百分点,汽油产率提高了3.11个百分点,液化石油气产率上升了0.96个百分点,柴油产率下降了2.29个百分点,液体收率提高了1.28个百分点。说明LV-23BC催化剂具有较好的选择性,能够改善重油催化裂化装置的产品分布。     

低温加氢催化剂CT6-11在镇海炼化的应用

介绍了镇海炼化公司7×104 t/a硫磺回收及尾气处理装置运行情况和CT6-11低温尾气加氢催化剂在装置上的运行情况。通过近期运行实践表明,低温尾气加氢催化剂CT6-11具有良好的低温水解性能,SO2加氢转化率达到100%,COS水解率超过99%。在引入S-zorb再生烟气进入尾气加氢装置后,装置运行平稳,各项操作参数正常,催化剂保持较高活性,处理S-zorb再生烟气后的装置烟气SO2排放浓度远低于国家环保标准960mg/m3。     

利用电渗析法脱除胺液中热稳定盐的应用

胺液在长期循环使用过程中,因受到各种因素的影响,会出现热降解、化学降解和氧化降解,对溶剂的腐蚀性、发泡程度和脱硫效率产生不利影响。其中,氧化降解产生的热稳定盐(HSS)对溶剂的影响特别大,会导致设备腐蚀加重,胺液损耗增加,脱硫效率下降。因此,要保持装置的长期稳定高效运行,必须对脱硫剂中的热稳定盐进行脱除。分析了电渗析法脱除热稳定盐的原理和特点,并以中海石油舟山石化有限公司应用浙江海牛环境科技股份有限公司电渗析法除盐设施为例,对系统胺液进行脱除热稳定盐的操作,结果表明,电渗析法用于去除热稳定盐在工业应用中具备可行性。同时,提出了一些问题和建议。     

1．8Mt／a蜡油加氢脱硫装置高压空冷器腐蚀分析和控制

介绍中国石化镇海炼化分公司1．8Mt／a蜡油加氢脱硫装置高压空冷器的腐蚀情况,判断该空冷器存在典型的NH．HS,NH4 Cl垢下腐蚀,在出口底板处还形成了高速冲刷腐蚀。对腐蚀原因进行了详细的分析,结果表明,该空冷器设计的入口流速偏高、出口管线和空冷器变频器的非对称布置导致介质偏流、实际工况下装置加工原料的硫、氮含量峰值远远高于设计值,实际的Kp值大于0．5,注水量偏少,脱硫净化水回用带入氯离子,从而导致铵盐部分结晶形成垢下腐蚀。管箱隔板的平衡孔结构加剧冲刷腐蚀,导致管箱底板穿孔。阐述了装置所采取的系统性的控制措施,并对其效果进行了考察,提出了进一步的强化和改进措施。     

焦化富气脱硫装置运行问题分析及对策

中国石化镇海炼化分公司焦化富气脱硫装置在运行过程中暴露出设备腐蚀、胺液发泡、脱硫后焦化富气中H2S含量超标、溶剂消耗量大等诸多问题。针对上述问题,采取了设备材质升级、使用HT-825A型胺液净化设备等措施,使贫胺液中热稳定性盐的质量分数由原来的约10．00％降至0．76％,脱硫后焦化富气中的H2S含量降低至小于100mg／m^3从而减缓了设备腐蚀,降低了溶剂的消耗量。