聚丙烯酸酯/纳米二氧化硅复合乳液的制备

将甲基丙烯酸羟乙酯与硅酸四乙酯经酯交换制得的二甲基丙烯酰氧基硅酸二乙酯与丙烯酸酯进行乳液聚合，制得了不同二氧化硅含量的稳定聚丙烯酸酯/纳米二氧化硅复合乳液；讨论他乳化剂种类和用量，以及不饱和硅酸酯单体用量对聚合转化率及乳液稳定性的影响。用红外光谱和透射电镜表征了乳胶膜。试验结果表明，采用乳液聚合可以制得原位水解并稳定分散的聚丙烯酸酯/纳米二氧化硅复合乳液。     

高亲水性纳米二氧化硅颗粒稳定Pickering乳液

用未修饰的高亲水性纳米二氧化硅颗粒(SiO2 NPs)在其等电点附近制备Pickering乳液。结果表明,等电点(pH 2.7)条件下SiO2 NPs借助高能均质与油水界面剧烈混合,并在范德华引力的驱动下以弱吸附的状态在界面处负载,从而稳定得到O/W型Pickering乳液。增加SiO2 NPs的浓度或减小油相体积分数可提高单位油滴界面的颗粒负载率,增大连续相黏度并促进乳液液滴之间形成三维网络结构从而提高乳液稳定性。通过调节连续相的pH以促进SiO2 NPs表面的硅烷醇发生质子化与去质子化的转变,实现乳液多次pH响应循环。     

纳米二氧化硅/聚丙烯酸酯复合乳液的合成及其涂膜性能

以改性硅溶胶与丙烯酸酯类单体原位聚合,采用单体预乳化、半连续滴加法制备了高硅含量纳米SiO2/聚丙烯酸酯复合乳液,研究了纳米SiO2和甲基丙烯酸(MAA)的用量、乳化剂配比和乳液固含量对乳液性能的影响,利用红外光谱、热重分析等方法对乳液结构和热稳定性进行了表征,测试了乳胶膜的性能。当SiO2用量为20%,乳化剂中m(OP-10):m(DNS-86)=1:3,功能性单体MAA用量为5%,乳液固含量为40%时,可制得稳定性良好的纳米SiO2/聚丙烯酸酯复合乳液,其涂膜硬度为6H,附着力1级,耐磨性达2500r,且具有良好的耐水性和耐热性。     

聚丙烯酸酯/纳米二氧化硅复合乳液的制备及其在防水涂料中的应用

利用乳液聚合制备原位分散的聚丙烯酸酯/二氧化硅纳米复合材料,采用红外、透射电镜对试样进行了分析。采用该乳液制备的纳米二氧化硅改性聚丙烯酸酯防水涂料具有优良的耐洗刷性能。     

细乳液聚合法制备高固含量聚丙烯酸酯乳液及性能

以十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,正丁醇为助稳定剂,通过细乳液聚合法制备了固含量高达60%的聚丙烯酸酯乳液。考察了SDS用量对乳液凝胶率、转化率、旋转黏度的影响,进一步考察了理论固含量对乳液旋转黏度、粒径大小及其分布的影响。结果表明:随着SDS用量的增加,固含量为60%时,乳液凝胶率先降低后增加,转化率变化较小,旋转黏度增加;随着理论固含量的增加,乳液旋转黏度明显增加,粒径大小及其分布明显增大;透射电镜(TEM)结果与动态光散射(DLS)测试结果一致,高固含量乳液呈现出较宽的粒径分布。将该乳液应用于皮革涂饰工艺中,涂饰后革样力学性能与市售同类皮革涂饰剂相当,耐湿擦、透气性能都有所提高。     

SiO_2稳定的Pickering聚合制备PDMS-PBMA共聚乳液

近年来,Pickering乳液引起了研究者的广泛关注,固体颗粒吸附在油滴表面形成Pickering乳液,可以有效地将有机和无机属性结合起来。与传统乳化剂稳定的乳液相比,Pickering乳液可以有效降低乳化剂的用量,节约成本,减少污染,而且乳液稳定性强、体系受温度等影响不大。本文通过二氧化硅稳定的Pickering聚合成功制备了PDMS-PBMA共聚乳液,并研究了单体、二氧化硅及十六烷用量对共聚乳液性能的影响。     

纳米SiO2/聚丙烯酸酯复合乳液的合成和性能

以过硫酸铵 NH3.H2O为引发体系,通过静电作用成功制成纳米SiO2/聚丙烯酸酯复合乳液。与全丙乳液的性能相比,复合乳液的耐水性、耐热性、耐钙离子性,力学性能都有不同程度的提高,如吸水性下降30.96%,断裂伸长率提高83.3%;紫外线照射500h后,全丙胶膜的拉伸强度和断裂伸长率下降22.34%和26.67%,而复合乳液仅拉伸强度下降5.54%,断裂伸长率并未下降;仪器分析证明复合乳液中存在纳米级别的二氧化硅。     

纳米SiO2/聚丙烯酸酯复合乳液的合成及性能

以硅烷偶联剂处理纳米SiO2溶胶，能制成稳定无残渣的纳米SiO2／聚丙烯酸酯复合乳液。与全丙乳液的性能相比，复合乳液胶膜的耐水性、耐热性、耐钙离子性，抗紫外线照射能力都有不同程度的提高，拉伸强度、断裂伸长率有较大幅度的提高。仪器分析证明复合乳液中存在纳米级别的二氧化硅。     

适于构筑Pickering乳液的两亲性纳米SiO_2的制备及表征

通过超声波辅助Stber法制备了单分散的纳米二氧化硅,采用长链烷基三甲氧基硅烷对其表面进行改性,制得一系列表面性质不同的纳米粉体,以亲油化度、三相接触角测量值及稳定Pickering乳液的能力为判断标准,得到了两亲性纳米SiO2的制备参数,并通过傅里叶变换红外光谱、透射电镜、动态光散射以及O/W界面悬浮实验、分散性实验,对两亲性纳米SiO2进行了表征。     

海藻酸辛酰胺协同纳米二氧化硅稳定Pickering乳液

采用辛胺疏水改性海藻酸钠合成了具有两亲性的高分子表面活性剂海藻酸辛酰胺(OAAD),并将其与SiO2纳米颗粒协同制备了稳定的Pickering乳液。通过FTIR、1HNMR、表面张力、荧光光谱、动态光散射、接触角测量、光学显微镜分别对OAAD、OAAD/SiO2纳米颗粒水分散体系和Pickering乳状液的性能进行了表征。结果表明,辛胺氨基成功接枝到海藻酸钠(SA)分子链上,OAAD界面张力较SA降低、临界聚集质量浓度为0.60 g/L,表现出良好的两亲性。将OAAD吸附在SiO2纳米颗粒表面形成的水分散体系用于稳定Pickering乳液时,发现随着OAAD质量浓度增加,SiO2纳米颗粒润湿性增加,Zeta电位减少,粒径增加;而乳液的粒径则逐渐减少,稳定性增强,其机理经初步分析为,当一定浓度的OAAD吸附在SiO2纳米颗粒表面,可导致颗粒间絮凝,从而在油水界面形成网络结构式界面膜,有利于提高Pickering乳液的稳定性。     

纳米SiO2/聚丙烯酸酯(PA) 复合乳液的制备

通过原位聚合制备了纳米SiO2／聚丙烯酸酯复合乳液,SiO2在乳液中的粒径分布在100nm以内,并对添加了SiO2的聚丙烯酸酯胶膜进行了红外表征。结果发现添加纳米SiO2后,可以显著改善聚丙烯酸酯胶膜的耐热分解性能和抗短波紫外性能。     

纳米SiO2/聚氨酯-含氟丙烯酸酯杂化乳液的合成与表征

采用种子乳液聚合法,以聚氨酯（PU）乳液为种子（在聚合过程中为壳相）,甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸十二氟庚酯（DFMA）和γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（KH-570）改性的纳米SiO₂组成的混合物为核相,合成了具有核壳结构的纳米SiO₂/聚氨酯-含氟丙烯酸酯（SiO₂/FPUA）复合乳液。考察了纳米SiO₂和DFMA用量对乳液聚合过程及乳胶膜性能的影响。通过傅里叶红外光谱（FT-IR）、接触角（CA）、透射电子显微镜（TEM）、热重（TG）、差示扫描量热仪（DSC）和力学性能测试（MPT）等表征乳液的结构形态、乳胶膜的表面性能和综合性能。结果表明：乳胶粒子呈现“反相核壳”结构,以聚丙烯酸酯（PA）相为核,PU相为壳;由于纳米SiO₂和DFMA的协同作用,涂膜的疏水性和综合性能得到了较大的提高。     

纳米SiO2改性纯丙乳液的制备与表征

采用硅烷偶联剂KH570对纳米SiO2进行表面改性,有效改善了纳米SiO2的表面性能。通过预乳化种子乳液法制备了纳米SiO2改性纯丙乳液,并对改性前后的SiO2、纯丙乳液及改性纯丙乳液进行红外和X-射线衍射分析表征。     

Pickering emulsion polymerization: Preparation of polystyrene/nano-SiO2 composite microspheres with core-shell structure

Polystyrene/nano-SiO₂ composite microspheres (PS/nano-SiO₂) with core-shell structure were successfully synthesized in a Pickering emulsion route using nano-SiO₂ particles as stabilizers, which were organically modified by methacryloxypropyltrimethoxysilane (MPTMS) which containing a reactive CC bond. The products were characterized by scanning electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM), fourier transformation infrared spectrum (FTIR), thermogravimetric analysis (TGA) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). In addition, bare PS spheres could also be obtained by changing synthetic conditions. It was found that the morphology of the resulting products depends on particle concentration, particle wettability and pH value of particle dispersion. A possible mechanism for the formation of the composites with different morphologies is proposed.     

聚丙烯酸酯／纳米SiO_2复合压敏胶乳液的性能及影响因素

采用原位乳液聚合法成功制备了高性能的聚丙烯酸酯／纳米SiO2有机-无机复合压敏胶乳液。TEM 及粘接性能测试的结果表明:纳米SiO2能有效地被分散到纳米量级并以此量级与原位生成的聚丙烯酸酯复合,纳米SiO2的引入能同时提高乳液的内聚力和剥离强度。考察了纳米SiO2含量、硬单体和功能单体的用量及乳化剂的加入方式等对复合乳液压敏性能的影响。所得复合乳液放置3个月后仍有理想的压敏性能,存贮稳定性良好。     

二氧化钛纳米管稳定Pickering乳液制备PS/TiO2纳米管复合微球

利用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（KH-570）,对水热法制备的TiO₂纳米管进行了表面改性,并用改性的纳米管为稳定剂,采用Pickering乳液聚合法制备了聚苯乙烯/TiO₂纳米管复合微球。采用红外光谱（IR）、光学显微镜、高分辨透射电镜（HRTEM）、高分辨扫描电子显微镜（FESEM）、X射线光电子能谱（XPS）等分析手段,对改性前后TiO₂纳米管以及复合微球的结构和形貌进行了表征,用三相接触角仪测试并优化了TiO₂纳米管的表面润湿性。研究结果表明,当m_KH-570/m_TiO2=15%时,改性TiO₂纳米管表面润湿性最佳,能很好地稳定Pickering乳液聚合,聚合后可以得到壳层为致密均匀TiO₂纳米管,核为聚苯乙烯的复合微球。     

铝佐剂颗粒化乳液制备及其免疫效果研究

铝佐剂是我国唯一临床批准使用的疫苗佐剂，但其自身难以引发有效的细胞免疫应答，无法对机体产生综合性的保护，难以满足日益增长的疫苗佐剂需求。因此，如何合理化改造铝佐剂，保证疫苗佐剂的安全及高效诱导免疫反应是亟待解决的问题。本工作通过对商品化铝佐剂制备乳液超声条件的优化，最终研究表明当颗粒浓度为2.0 mg/mL，水相缓冲液选择蒸馏水且pH为7.0时能制备得到稳定的颗粒化乳液(Alum Particulate Emulsion, APE)，制备得到的乳液平均粒径为2723.7±435.3 nm，Zeta电位为+40.5±1.5 mV。离心发现此时体系中没有游离的铝佐剂，表明2.0 mg/mL是能稳定乳液的最小颗粒浓度。将乳液与抗原共混，测量抗原的吸附率，结果显示，抗原的吸附率接近100%，共聚焦的结果也验证了乳液对抗原的高吸附特性。当乳液与DC (Dendritic Cells)细胞共孵育，可以观察到乳液的内吞及溶酶体逃逸，而传统的铝佐剂无法实现。ELISpot结果显示，APE组脾细胞中分泌IFN-γ的T细胞数量比铝佐剂组增加300%左右。将铝佐剂通过颗粒化的策略制备得到APE以后，改变了佐剂增强抗原的免疫效果，显著提升了传统铝佐剂的细胞免疫效果。     

核桃蛋白-低聚半乳糖复合纳米颗粒的制备及其Pickering乳液性质

以核桃蛋白（WalPI）和低聚半乳糖（GOS）为原料,采用pH循环-超声联合制备WalPI-GOS,并将其与茶油混合,制备Pickering乳液。通过FTIR、粒径分析表征WalPI-GOS的结构、粒径分布,通过荧光吸收光谱、DSC和内源荧光光谱等测定WalPI-GOS的游离巯基含量、热稳定性和表面疏水性（H0）,测定Pickering乳液的粒径、显微结构和流变特性,考察m(WalPI)∶m(GOS)在10∶0～10∶5变化时,WalPI-GOS颗粒特性及Pickering乳液性质的变化。结果表明,m(WalPI)∶m(GOS)＝10∶4时,WalPI-GOS和Pickering乳液具有最佳的性能。WalPI-GOS的平均粒径为82.08 nm,Zeta电位为-52.37 mV,乳化活性（EAI）、乳化稳定性（ESI）为31.12 m2/g和4346.35 min,表现出良好的乳化性和稳定性;WalPI部分疏水基团被包埋于WalPI-GOS分子内部,降低了H0（840.81 a.u.）,提高了游离巯基含量（8.78 μmol/g）和熔融温度（93.74 ℃）;WalPI与GOS的复合改变了WalPI的二级和三级结构,形成以β-折叠为主的二级结构,WalPI与GOS通过氢键、静电相互作用和疏水相互作用形成紧密的网络结构;Pickering乳液粒径仅为5.24 ?m,液滴均匀分布,形成了弹性凝胶网络结构;当剪切速率为0.1 s-1时,具有最高的表观黏度1.06 Pa·s。WalPI与GOS间的高交联密度,增强了Pickering乳液的凝胶网络结构。     

皮克林乳液法制备聚柠檬酸酯/多壁碳纳米管导电弹性体

以羟基化多壁碳纳米管(MWCNT)为粒子型乳化剂,与聚柠檬酸-1,8-辛二醇-co-Pluronic F127酯(POFC)预聚体乳液混合,形成类似皮克林乳液的分散液,并通过溶液浇铸及真空固化得到POFC/MWCNT导电弹性体.结果表明:MWCNT与POFC预聚体超声混合后可形成稳定的乳液,其固化成形后使最终的POFC...     

葡萄糖响应型丙烯基氧化石墨烯微凝胶Pickering乳液的制备及性能

提出以具有葡萄糖敏感的GOM/Poly(AAPBA-DMAA-co-AAm)微凝胶为Pickering 乳液中的乳化剂，为使用具有特定响应行为的功能性微凝胶提供了更广泛的应用。采用傅里叶红外光谱分析仪（FT-IR）、扫描电镜-X射线能谱（SEM-EDS）对微凝胶的形貌结构及元素组成进行表征。通过调控微凝胶中丙烯基氧化石墨烯（GOM）的含量和微凝胶在水相中的含量，制得了粒径分布均匀、分散性良好的具有葡萄糖敏感的O/W型稳定Pickering乳液。以胰岛素为模型负载药物，体外模拟释药表明：当葡萄糖的浓度为6 mM时，胰岛素的累积释放率可达到44.69%，当葡萄糖的浓度增加至40 mM时，胰岛素的累积释放率可达到94.21%。