茚基钠/甲苯体系引发丙烯腈聚合的研究

本文采用茚基钠作为引发剂,对丙烯腈在甲苯中的聚合进行了研究,考察了引发剂用量、单体浓度、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响。发现茚基钠/甲苯体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的分子量下降;延长聚合反应时间,转化率和分子量都增大;温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物分子量有明显影响。用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。     

环戊二烯钠／甲苯体系引发丙烯腈聚合反应研究

文章以环戊二烯钠为引发剂,对丙烯腈在甲苯中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体浓度、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现环戊二烯钠／甲苯体系对丙烯腈聚合反应具有较高的引发活性。随着引发剂用量增加,聚合反应转化率增大,聚合产物的分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大;发现在0℃和引发剂与单体摩尔比为1／200时,聚合反应的转化率及聚合物产物粘均分子量均较高。     

丙烯腈光聚合研究

研究偶氮二异丁腈(AIBN)作光引发剂引发丙烯腈(AN)的光聚合,探讨了单体浓度、引发剂浓度、光照时间和环境温度对单体转化率、聚合物黏均相对分子质量的影响。总结出光引发剂C60-(SR)n(C60负载引发-转移-终止剂)与常规光引发剂AIBN引发AN光聚合的区别。     

DMSO法丙烯腈聚合反应温度和引发剂用量的确定

本文叙述了ＤＭＳＯ法丙烯腈聚合反应温度的引发剂用量的确定方法。可根据聚合反应时间来确定聚合反应温度和引发剂用量。     

自由基聚合引发剂

本文总结了迄今为止关于自由基聚合引起剂基本理论，详细介绍了工业上常用的引发剂，并展望了引发剂研究发展方向。     

含端基氯低聚物引发剂的合成及其引发苯乙烯聚合的研究

通过对４种端羟基低聚物进行氯乙酰化反应,制备了一系列含端基氯的低聚物,然后以这些含端基氯的低聚物为大分子引发剂,在ＣｕＣｌ／ｂｐｙ存在下引发苯乙烯的ＡＴＲＰ反应,得到ＡＢＡ嵌段共聚物。用＾１Ｈ－ＮＭＲ分析证明了聚合物的嵌段结构,以ＳＥＣ测定了聚合物的相对分子质量及其分布,发现嵌段聚合物的相对分子质量和单体转化率成正比,并和相对分子质量的理论值Ｍ↑－ｎ,ｔｈ＝（Δ［Ｍ］／［ｏｌｉｇｏｍｅｒ－Ｃｌ］）     

不同引发体系作用下丙烯酰胺的自由基聚合的机理探讨

丙烯酰胺的中浓度水溶液聚合物是工业上常用的方法，通常作用Ｋ２Ｓ２Ｏ８或Ｋ２Ｓ２Ｏ５－ＮａＨＳＯ３两种引发体系，在我们的研究中，开发了一种加入一种含叔胺基单体作为第二还原剂的三元引发体系，本文采用对比的方法，探讨了几个引发体系的反应机理，说明了这新种的三元引发体系给出了诸多优点的原因。     

引发剂引发与热引发在苯乙烯本体聚合中的比较

考察了热引发方式和不同种类、浓度下的引发剂引发方式在苯乙烯的本体聚合中对聚合反应速率和产品的分子量及其分子量分布的影响。结果表明：引发剂用于苯乙烯的本体聚合可缩短反应停留时间、提高转化率或提高产品的分子量、使分子量分布变窄，双官能团引发剂的影响更为明显。     

过硫酸铵/脂肪胺引发丙烯酸钠的聚合动力学

选择过硫酸铵(APS)／脂肪胺类氧化还原型引发体系,研究合成高分子量的水溶性聚丙烯酸钠(PNaAA)的聚合动力学。考察在50℃,55℃及60℃下APS／脂肪胺(包括甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙脂(DMA),尿素／氨,三乙醇胺(TEA))引发体系对丙烯酸钠聚合速率的影响,得到上述引发体系的表观活化能分别为44．54,48．11,40．18kJ／mol。并研究了不同引发体系对PNaAA分子量的影响。综合聚合速率与分子量两方面因素,提出APS／DMA是合成高分子量水溶性PNaAA的良好引发体系。     

水相沉淀与溶液聚合法合成丙烯腈共聚物的对比

分别采用水相沉淀聚合法和溶液聚合法合成丙烯腈共聚物,通过傅里叶变换红外光谱（FT—IR）、核磁测试（^13C—NMR）对共聚物的结构进行了分析与表征,并采用差示扫描量热法（DSC）对比了两种聚合方法所得到的共聚物的热性能。结果表明：溶液聚合中参与共聚的衣康酸（IA）的份数要稍多于水相沉淀聚合;水相沉淀聚合得到的共聚物的全同立构体的含量（28．61％）稍高于溶液聚合得到的（21．15％）;溶液聚合得到的共聚物在200—300℃之间的放热峰比水相沉淀聚合得到的共聚物的放热峰宽,且放热峰的峰值温度较水相沉淀聚合的低。     

氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/丙烯腈三元悬浮共聚三元悬浮共聚

从氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/丙烯腈三元悬浮共聚的技术特点出发,研究了加料方式对聚合工艺及产物颗粒特性的影响,并在此基础上考察了引发剂体系的影响,确定了适宜的引发剂种类及用量。     

水溶性偶氮引发剂引发丙烯酸钠的反相乳液聚合反应

采用水溶性偶氮引发剂V50和NaHSO3组成的复合引发剂,通过反相乳液聚合制备了相对分子质量高的聚丙烯酸钠。研究了引发剂种类及用量、乳化剂的HLB值及其用量、反应温度等因素对聚丙烯酸钠相对分子质量的影响规律。并采用正交优化方法对聚丙烯酸钠的聚合反应工艺进行优化研究。结果表明:复合引发剂V50/NaHS03效果优于APS/NaHSO3。最佳聚合工艺条件为复合乳化剂的用量为9%(占油相的质量百分数)、其HLB值为5.7、单体中和度为90%、引发剂用量为2.0%(占单体的质量百分数)、反应温度为40°C。在最佳反应条件下,得到的聚合物相对分子质量可达到2.1×107,溶解时间23 min(0.3 g/100 g H2O,45°C)。     

丙烯腈连续水相沉淀聚合过程的在线研究

在模拟工业流程的连续小试装置上进行了丙烯腈和醋酸乙烯酯的水相沉淀共聚合在线研究.考察了连续小试装置的操作特征等.通过聚合体系pH值和聚合温度实时反馈控制技术,即时分析聚合过程特征,发现体系pH值是最敏感的操作参数,而且响应灵敏和精确,能及时提供一些非稳定聚合状态的信息.     

丙烯腈水溶性对偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯三元悬浮共聚合成粒机理的影响

本文研究了以偶氮二异丁腈（AIBN）引发的偏氯乙烯（VDC）－丙烯腈（AN）－苯乙烯（St）悬浮聚合颗粒的粒径及其分布。实验发现在该体系中存在两种成粒机理：单体液滴的珠状成粒和水相聚合沉淀成粒。水相聚合是由于AN的水溶性增加了AIBN在水中的溶解度所致。加入亚硝酸钠（NaNO2）可以有效减少水相聚合生成物,使悬浮颗粒的粒径分布变窄。     

丙烯腈/醋酸乙烯酯/甲基丙烯磺酸钠三元水相共聚体系竞聚率的研究

根据该AN/VAC/SMAS三元共聚体系特征,根据竞聚率计算的原理,融合二元共聚和三元共聚的基础理论,利用核磁共振技术测定共聚物组成,用Mayo-lewis共聚物组成方程拟合实验数据计算竞聚率.同时研究了AN/VAC/SMAS三元水相共聚反应体系的特征,测定了该三元共聚体系表现竞聚率.     

原位乳液聚合制备丙烯腈聚合物/纳米氧化硅复合粒子

利用2,2'-偶氮(2-脒基丙烷)二氯化氢(AIBA)引发剂与纳米氧化硅粒子的静电作用而使AIBA吸附在纳米氧化硅表面,进而引发丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯(AN-MMA)原位乳液聚合.考察了AIBA浓度和反应温度对AN-MMA原位乳液聚合动力学的影响以及氧化硅含量对AN-MMA共聚物/纳米氧化硅复合乳胶粒径分布和形态的影响.结果表明:聚合速率随AIBA浓度和聚合温度的升高而增大; AIBA浓度相同时,原位乳液聚合速率小于普通乳液聚合;AN-MMA共聚物/纳米氧化硅复合粒子粒径随纳米氧化硅含量增加而增大;原位乳液聚合得到的复合胶粒表面粗糙,当纳米氧化硅质量分数为10%时,纳米氧化硅与聚合物乳胶粒子复合良好;当纳米氧化硅质量分数为20%和30%时,有部分纳米氧化硅粒子与乳胶粒子分离而分散在连续相中.