硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究Ⅳ化学活化对催化剂形态的影响

ＳＥＭ观察发现了催化剂制备过程中颗粒的破碎和聚结现象，破碎随化学活化时三乙基铝量的增加而加剧，同时还发现了细粒子和碎片在粒径较大催化剂颗粒表面的聚结现象，发生聚结的细粒子或碎片的粒径一般在２０μｍ以下，破碎和聚结都破坏了催化剂的宏观形态，较多的三乙基铝量也改变了催化剂颗粒表面的微观形态，局部表面形成了絮团状物质     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究Ⅰ载体硅胶的宏观形态及热活化的影响

聚烯烃催化剂载体粒子的宏观形态在聚合过程中控制着聚合物产品粒子的宏观形态，并影响聚合催化剂的催化性能和聚合物产品性能。本文通过对催化剂载体Ｔ－１型硅胶宏观形态及其受热活化影响的研究，发现了活化过程中硅胶粒子存在着破碎和聚结现象。破碎粒子主要是粒径８０μｍ以上的大粒子，聚结粒子主要是１０μｍ以下的小粒子。还阐明了硅胶活化过程中，粒子的破碎、聚结以及硅胶粒子的流动分散性能、粒径分布、平均粒径、比表面积、孔体积、孔径的变化机制和规律     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究：Ⅴ 化学活化对催化剂 …

用ＸＲＤ手段对硅胶负载型气相聚乙烯催化剂的相结构受化学尖化的影响进行了研究，在一定范围内三乙基铝的加入量对热活化硅胶载体相结构影响很小，所制备的催化剂仍为非晶型，当三乙基铝的加入量超过脱除热活化硅胶表面剩余羟基所需量较大时，催化剂表面会形成微量的络合结晶物，这些微晶结晶物使催化剂的聚合效率明显降低。     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究Ⅱ用显微摄影法研究载体硅胶的表观形态

在烯烃聚合过程中，催化剂载体粒子的表观形态控制着聚合物产品粒子的表观形态。本文用显微摄影的方法对催化剂载体硅胶的表观形态及其受热活化影响进行了研究。研究发现：随着硅胶粒径的增大，载体硅胶粒子的表观球形规整度逐渐下降，９０μｍ以上的大粒子和５μｍ以下的小粒子的增加均会使硅胶的整体表观形态变差，而且活化过程中存在硅胶大粒子的破碎、小粒子的聚结现象以及达到一定活化高温时由于破碎和聚结都急剧加速而使硅胶粒子表观形态恶化。     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究V 化学活化对催化剂相结构和聚合动力学的影响

用XRD手段对硅胶负载型气相聚乙烯催化剂的相结构受化学活化的影响进行了研究,在一定范围内三乙基铝的加入量对热活化硅胶载体相结构影响很小,所制备的催化剂仍为非晶型,当三乙基铝的加入量超过脱除热活化硅胶表面剩余羟基所需量较大时,催化剂表面会形成微量的络合结晶物,这些微量结晶物使催化剂的聚合效率明显降低.聚合动力学实验表明,没有经过化学活化的催化剂聚合动力学为快速衰减型且聚合活性很低,只有通过使用适当三乙基铝配比的化学活化后才能获得动力学平稳的高效催化剂.     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究 Ⅴ 化学活化对催化剂相结构和聚合动力学的影响

用ＸＲＤ手段对硅胶负载型气相聚乙烯催化剂的相结构受化学活化的影响进行了研究,在一定范围内三乙基铝的加入量对热活化硅胶载体相结构影响很小,所制备的催化剂仍为非晶型,当三乙基铝的加入量超过脱除热活化硅胶表面剩余羟基所需量较大时,催化剂表面会形成微量的络合结晶物,这些微量结晶物使催化剂的聚合效率明显降低。聚合动力学实验表明,没有经过化学活化的催化剂聚合动力学为快速衰减型且聚合活性很低,只有通过使用适当三乙基铝配比的化学活化后才能获得动力学平稳的高效催化剂     

活性炭负载钴纳米催化剂的制备与表征

采用高温液相还原法,以无水氯化钴为金属前驱体、三乙基硼氢化锂为还原剂、表面活性剂三苯基磷(TPP)和油酸(OA)为保护剂,制备了一系列粒径不同的钴纳米颗粒,并将其负载到活性炭(AC)上,得到活性炭负载的不同粒径的金属钴纳米催化剂。结果表明,通过调节两种表面活性剂的摩尔比可有效控制钴纳米颗粒的粒径;同期负载优于非同期负载;多种载体负载的催化剂以活性炭负载效果最佳,钴纳米颗粒粒径分布窄且分散性好。采用电子透射显微镜(TEM)、N2吸附-脱附和X-射线粉末衍射(XRD)对催化剂进行了表征。     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究：Ⅰ载体硅胶的宏观形…

聚烯烃催化剂载体粒子的宏观形态在聚合过程中控制着聚合物产品粒子的宏观形态，并影响聚合催化剂的催化性能和聚合物产品性能。本文通过对催化剂载体Ｔ－１型硅胶宏观形态及其受热活化影响的研究，发现活化过程中硅粒子存在着破碎和聚结现象。     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究Ⅵ用SEM研究硅胶载体？…

利用ＳＥＭ手段对Ｔ－１（进口）、Ｔ－３和Ｔ－４（国产）三种硅胶载体的形态进行了研究。随着粒径的增大,载体颗粒的球形度逐渐下降,表面粗糙度不断增大,沟、坑和凹凸处不断增多,尺度较大（０．１～０．３μｍ）的次级粒子不断增加。粒径较小的细粒子（５～１０μｍ以下）易粘附在大粒子的表面而破坏载体的形态。载体颗粒中的原级粒子尺度一般在１～１００ｎｍ之间,基本为球形形态,但硅胶类型不同原级粒子尺度分布及相互之间     

负载型催化剂悬浮分散规律研究

聚合物的颗粒形态由负载型催化剂的颗粒形态决定,聚合的程是一个复形的过程,对负载催化剂的悬浮分散规律研究,可以有控制聚烯烃产物的粒径,本文讨论了搅拌速度,储存温度,活化剂入量对HEW-1催化剂悬浮状态的影响。对利用合适的催化剂,控聚乙烯的产物粒径,为平衡材料的加工性和力学强度,提供有利的持。     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究Ⅵ用SEM研究硅胶载体的宏观和微观形态

利用SEM手段对T-1(进口)、T-3和T-4(国产)三种硅胶载体的形态进行了研究.随着粒径的增大,载体颗粒的球形度逐渐下降,表面粗糙度不断增大,沟、坑和凹凸处不断增多,尺度较大(0.1～0.3 μm)的次级粒子不断增加.粒径较小的细粒子(5～10 μm以下 )易粘附在大粒子的表面而破坏载体的形态.载体颗粒中的原级粒子尺度一般在1～100 nm之间,基本为球形形态,但硅胶类型不同原级粒子尺度分布及相互之间结合的紧密程度、接点数和颈连程度等空间排列形态相差较大.     

用BCL-100型催化剂在Innovene S工艺装置上生产HDPE粉料的性能

研究了在Innovene S工艺装置上采用不同钛系催化剂生产的PE100级管材专用高密度聚乙烯(HDPE)粉料的颗粒形态和粒径分布。结果表明:采用国产BCL-100型催化剂生产的HDPE粉料颗粒形态好,粒径分布窄,且小于90μm的细粉质量分数仅4.1%,远少于REF型催化剂的10.3%。这是由于BCL-100型催化剂的比表面积、孔容、孔径、固体真密度和堆密度都大于REF型催化剂,所以BCL-100型催化剂粒子在HDPE分子链增长的作用下不易破碎,或破碎较少。用BCL-100型催化剂生产的HDPE粉料中细粉含量少是延长装置运行周期的主要措施之一。     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究用SEM研究Ⅵ硅胶载体的宏观和微观形态

利用 SEM手段对 T- 1 (进口 )、T- 3和 T- 4(国产 )三种硅胶载体的形态进行了研究。随着粒径的增大 ,载体颗粒的球形度逐渐下降 ,表面粗糙度不断增大 ,沟、坑和凹凸处不断增多 ,尺度较大 (0 .1～ 0 .3μm)的次级粒子不断增加。粒径较小的细粒子 (5～ 1 0 μm以下 )易粘附在大粒子的表面而破坏载体的形态。载体颗粒中的原级粒子尺度一般在 1～ 1 0 0 nm之间 ,基本为球形形态 ,但硅胶类型不同原级粒子尺度分布及相互之间结合的紧密程度、接点数和颈连程度等空间排列形态相差较大。     

高性能气相聚乙烯催化剂的研究

采用浸渍法制备了气相法聚乙烯倦化剂.研究了组成、粒径分布、微观形态、载钛时间和TiCl4加入量对倦化剂性能的影响.结果表明:该催化剂具有与商用催化剂相似的组成,粒径分布窄,颗粒形态良好；通过选择高比表面积的硅胶载体、提高催化剂有效组分的负载量和适当延长载钛时间可提高催化剂效率;当硅胶比表面积为312 m2/g,负载时间...     

长岭炼化公司聚丙烯成功使用国产催化剂

2013年1月起,长岭炼化公司100 kt.a-1聚丙烯装置正式用国产的三乙基铝催化剂代替进口催化剂。此举意味着国产催化剂用于聚丙烯生产技术已经成熟,在确保产品质量前提下,可有效降低聚丙烯的生产成本。以装置年产140 kt聚丙烯产品计算,平均每月消耗三乙基铝约2.7 t,仅此一项每年即可降低成本约73万元。长期以来,长岭炼化公司聚丙烯装置一直使用进口三乙基铝催化剂,效果虽好,但是价格昂贵。鉴     

掺铝对气相合成TiO2超细粒子形态的影响

管式电加热气溶胶反应器中,利用ＴｉＣｌ４气相氧化制备ＴｉＯ２超细粒子。研究掺铝量和反应温度对粒子形态的影响,结果表明粒子中金红石相质量分数随掺铝量增加而增大,粒径随掺铝量增加而减小;当反应温度为１２００℃时,粒子中金红石质量分数出现最大值,粒径随温度升高而增     

管式炉中燃煤一次破碎特性的实验研究

燃煤在循环流化床锅炉中的破碎特性极大地改变了物料的粒度分布,对床内颗粒浓度、物料传热传质及煤颗粒的燃烧过程都有重要影响.由于循环流化床锅炉本身的复杂性及实验现象难于观察,在1台管式炉中研究了各种煤的一次破碎特性.实验发现,烟煤、贫煤、无烟煤和煤矸石的破碎形式并不相同.烟煤颗粒遵循环核分层破碎;贫煤、无烟煤既有表面破碎也有中心破碎,且少数颗粒因热爆性而迅速变为细小颗粒;煤矸石沿着颗粒层面发生破碎,破碎为一些碎片;此外,深入研究了颗粒粒径、炉膛温度和加热气氛对西山贫煤和阳泉无烟煤一次破碎特性的影响.     

负载茂金属催化剂催化乙烯气相聚合

研究了负载茂金属催化剂(n-BuNeCp)_2ZrCl_2/SiO_2的乙烯气相聚合行为及其催化聚合产品的性能。三乙基铝加入聚合体系后可降低负载茂金属催化剂的初始活性,有利于聚合过程中的温度控制。气相聚合产品聚乙烯的重均分子量为(1 42～2.28)×10~5,相对分子质量分布为2.6～3.1,熔点在135℃以上,结晶度约为60%,聚乙烯产物颗粒形态以球形为主.堆密度大于0.35 g/cm~3。     

Ziegler-Natta催化剂中各组分相互作用研究进展

综述了Ziegler-Natta催化剂中主催化剂TiCl_4、载体MgCl_2、给电子体和助催化剂三乙基铝之间的相互作用机理。首先揭示了TiCl_4与给电子体的相互作用机理,其次探索了TiCl_4在MgCl_2表面的存在状态及吸附方式,探索了给电子体在MgCl_2表面的存在状态及吸附方式,并对催化剂三种组分(主催化剂TiCl_4、载体MgCl_2、给电子体)相互作用机理进行了探讨。在此基础上,对助催化剂活化催化剂机理进行了讨论。总之,从分子尺寸解释了各组分在催化剂中的作用,揭示了Ziegler-Natta催化剂的微观机理,为催化剂性能的调控提供指导。     

双峰聚乙烯生产过程中细粉产生的原因分析

基于目前反应器串联工艺生产双峰聚乙烯过程中细粉较多的现状,分别考察了预聚小环管反应器、超临界环管反应器以及气相流化床反应器的生产状况.通过扫描电子显微镜以及激光粒径分析仪等手段,比较了两种不同催化剂生产的聚乙烯颗粒的形态.结果表明,催化剂的不规整形态是引起细粉的主要原因.同时,超临界环管反应器内的颗粒破碎现象也不容忽略...