伯胺N1923在硫酸介质中萃取Mn（Ⅶ）的动力学

本文用恒界面池法考察了萃取剂浓度、水相ＳＯ４＾２－浓度、温度等因素对Ｎ１９２３在硫酸介质中萃取Ｍｎ（Ⅶ）的速率的影响，导出了萃取速率方程。实验结果表明，萃取机理为界面控制阴离子交换反应，并求得该萃取反应的表观活化能Ｅｆ＝１５．７ｋＪ／ｍｏｌ。     

对硝基苯甲酸催化加氢本征动力学

用活性炭载钯催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了对硝基苯甲酸加氢的动力学。实验测定了氢气压力、温度、催化剂浓度等因素对反应速率的影响。研究结果表明：对硝基苯甲酸催化加氢反应为一级反应,表面化学反应活化能Ｅ＝２５．９１０ｋＪ／ｍｏｌ,原子氢吸附热ＱＨ＝３８．４８７ｋＪ／ｍｏｌ,其总括动力学方程为ｒ＝Ｋｃ２ＴＫＨαＰＨ（１＋ＫＨα·ＰＨ）２·ｃＡ其中：ｃ２ＴＫ＝４．０３５×１０３ｅｘｐ［－２５９０９．４９／ＲＴ］,ｍｉｎ－１αＫＨ＝５．０１３×１０－６ｅｘｐ（３８４８６．９３／ＲＴ）,ＭＰ     

癸二酸二辛酯非酸催化合成反应动力学研究

研究了采用改进的非酸性催化剂铝酸盐，合成癸二酸二辛酯反应过程的动力学，结果表明，该非酸催化反应的速率方程为－ｄｃＡ／ｄｔ＝ｋｃＡ，反应表观活化能Ｅａ＝５６．６８ｋＪ／ｍｏｌ，反应速率常数ｋ／ｍｉｎ－１＝４．１４×１０４ｅｘｐ（－６８１８ＫＴ）。     

乙酸异戊酯杂多酸催化合成及其动力学研究

研究了以钨硅酸为催化剂,苯为带水剂乙酸和异戊醇直接酯化合成乙酸异戊酯的优化反应条件,该杂多酸催化反应的速率方程为－ｄＣＡ／ｄｔ＝ｋＡｃＡｃＢ,反应表现活化能Ｅａ＝１４２．５７ｋＪ／ｍｏｌ,反应速率常数ｋＡ（Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｍｉｎ＾－１）＝７．７５×１０＾１７ｅｘｐ（－１７１４８．２／Ｔ）。     

环氧树脂潜伏性体系固化反应动力学研究

本文用差式扫描量热仪（ＤＳＣ）对ＢＰＥＡ－２／环氧树脂潜伏性固化体系的固化反应进行分析,并 分别利用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ和Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方法求得了体系固化反应的表观活化能,利用Ｃｒａｎｅ等理论求出 了体系固化反应的反应级数及不同反应温度下的反应速率常数,’写出了固化反应的动力学方程。 结果表明：ＢＰＥＡ－２／ＣＹＤ－１２８环氧树脂潜伏性固化体系的表观活化能约为８４．１１ｋＪ／ｍｏｌ,其反应 方程式为：－ｄａ／ｄｔ＝ｋ（１－ａ）０．９６。     

异苯橡胶环化反应动力学研究及产物微细结构表征

本文采用红外光谱法研究了前无报导的聚异苯橡胶环化反应动力学，测定了标题反应的动力学参数：反应级数ｎ＝１；活化能Ｅ＿ａ＝５３．２ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）；指前因子Ａ＝２．２４×１０￣６ｍｉｎ￣（－１），确立了该反应速率常数ｋ＿ｔ与ｓ反应温度Ｔ之间的函数关系为：Ｌｎ（ｋ＿Ｔ／ｍｉｎ￣（－１））＝１４．６２—６．４０×１０￣３Ｋ／Ｔ并采用核磁共振法分析了标题反应的产物环化异苯橡胶的微细结构，提出了标题反应的可能机理，并对活化能及指前因子进行了分析讨论。     

石灰石与SO2反应动力学的研究

石灰石与ＳＯ２的高温短时的硫酸化反在夹带流反应器中被实验研究，硫酸化反应是一个两阶段反应：初始是一个非常快的零级表面反应且活化能的２１．０ｋＪ／ｍｏｌ，接着是活化能为８０．１ｋＪ／ｍｏｌ的产物层扩散控制反应，初始阶段约０．３ｓ．吸收剂的种类、Ｃａ／Ｓ比、停留时间、反应温度和ＳＯ２分压影响着脱硫反应速率，脱硫反应过程能用缩芯模型来模拟。在Ｃａ／Ｓ＝２、１０００℃Ｔ ２Ｓ的实验条件下，喷射Ｆ－石灰石能     

非酸催化酯化合成对苯二甲酸二异辛酯的反应动力学

由对苯二甲酸与异辛醇在ＳｎＣｌ_２非酸催化剂作用下酯化合成了对苯二甲酸二异辛酯。研究了酯化反应的动力学行为，提出酯化反应的速率方程（－ｄＣ_Ａ）／（ｄｔ）＝ｋＣ_Ａ，反应表观活化能Ｅ＝４０．ｋＪ／ｍｏｌ，反应速率常数ｋ＝３．８２×１０~４ｅｘｐ（－４８３７／Ｔ）。     

磷酸分解磷矿石的动力学

采用间歇反应器,在反应温度６０－８０℃,磷酸浓度在２０－４０％Ｐ２Ｏ５,磷矿粒径０．１３８－０．７ｍｍ;搅拌速度５００转／分的条件下,研究了磷酸分解上蒜磷矿的酸解反应动力学,研究表明,在上述条件下,该过程的速率控制步骤为氢离子通过Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２的固态膜向反应界面的扩散。并建立了酸解过程的动力学模型,该模型在ａ＝０．５上显著,表观活化能Ｅａ＝１０．０８ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

聚氨酯预聚物与巯丙基三甲氧基硅烷的反应动力学

用ＦＴＩＲ原位测定方法研究了聚醚型聚氨酯预聚物与巯丙基三甲氧基硅烷（ＫＨ－５９０）的本体反应动力学。结果表明：该反应级数为二级；无催化剂时，反应活化能为１４４．７ｋＪ／ｍｏｌ；８０℃下，其表观反应速率常数Ｋ为２．３５×１０－５ｋｇ／（ｍｏｌ·ｓ）。ＦＴＩＲ测定与ＮＣＯ端基滴定所得结果完全一致。     

异辛醇-甲苯萃取盐湖卤水中硼酸的动力学

引言 硼及其化合物在国民经济中用途极为广泛[1],但是我国主要的硼原料之一硼镁矿石却日趋枯竭,于是开发液体硼矿资源--含硼盐湖卤水成为当务之急.近年来杨卉芃等[2]、李文强[3]、杨存道等[4]分别以沉淀法、离子交换法和结晶法对盐湖卤水提硼工艺进行了研究,并取得了一定的成果.     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基已基)酯萃取钴的动力学

引言膦类萃取剂萃取分离钴、镍已应用于工业生产，并在湿法冶金和其它领域得到广泛应用．对膦类萃取剂萃取钴的动力学已有多方面研究~〔1～6〕，但2-乙基已基磷酸单（2-乙基己基)酯（简称P_507,HEHEHP，H_2A_2）萃取钴的动力学研究报道较少~〔4,6〕，尤其缺乏不同水相介质对HEHEHP萃取钴的萃取速度的影响及其机制的探讨．本文在恒定界面池内，研究了HEHEHP-加氢煤油-NaNO_3体系萃取钴的动力学，主要在动力学坪区考察了萃取体系中各种因素和不同水相介质对萃取速度的影响，并对其机理进行探讨．l　实验部分1.1　仪器和试剂恒定界面…     

Extraction Kinetics of Rare Earth Metals with 2-Ethylhexyl Phosphonic Acid Mono-2-ethylhexyl Ester Using a Hollow Fiber Membrane Extractor

Abstract

A kinetic study concerning chemical complexation-based solvent extraction of rare earth metals with 2-ethylhexyl phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester dissolved as an extractant in n-heptane was carried out using a microporous hydrophobic hollow fiber membrane extractor. The effects of concentration of chemical species in aqueous and organic feed solutions on the apparent permeabilities of metal species for extraction and stripping, respectively, were investigated to clarify the permeation mechanism. From the experimental results it was predicted that the permeation rate is controlled by diffusion of the chemical species in aqueous and organic phases and by interfacial chemical reaction. The experimental data were analyzed by the diffusion model accompanied with an interfacial reaction, taking into account the velocity distributions of the aqueous and organic phases through the inner and outer sides of the hollow fiber.     

三烷基胺萃取丙酸的动力学特性

为研究胺类萃取剂萃取有机酸的动力学行为 ,以丙酸稀溶液为分离溶质 ,三烷基胺 ( 730 1)为萃取剂 ,正辛醇和煤油的混合物为稀释剂 ,采用恒界面池法考察了萃取剂和溶质浓度、搅拌速率、两相接触面积、温度等操作参数对丙酸萃取动力学的影响。结果表明 :730 1萃取丙酸为准一级反应萃取过程 ;且萃取发生在相界面 ,即界面反应萃取机制 ;表观活化能为 2 8.5kJ/mol,萃取速率受温度的影响不显著 ;经计算 ,在一般的萃取塔操作条件下 ,该体系的萃取过程为反应和传质过程的混合控制。     

Extraction kinetics of cerium(IV) from sulfuric acid medium by the primary amine N1923 using a constant interfacial area cell with laminar flow

BACKGROUND: Thermodynamic studies on Ce(IV) extraction with primary amine N1923 demonstrate that primary amine N1923 is an excellent extractant for separation of Ce(IV) from Re(III). In order to clarify the mechanism of extraction and to optimize the parameters in practical extraction systems used in the rare earth industry, the extraction kinetics was investigated using a constant interfacial area cell with laminar flow in the present work. RESULTS: The data indicate that the rate constant (k_ao) becomes constant when stirring speed exceeds 250 rpm. The apparent forward extraction rate is calculated to be 10^?1.70. The activation energy (E_a) was calculated to be 20.5 kJ/mol from the slope of log k_ao against 1000/T. The minimum bulk concentration of the extractant necessary to saturate the interface (C_min) is lower than 10^?5 mol L^?1. CONCLUSION: Studies of interfacial tension and the effects of stirring rate and specific interfacial area on the extraction rate show that the extraction rate is kinetically controlled, and a mass transfer model has been proposed. The rate equation has been obtained as: ? d[Ce(IV)]/dt = 10^?1.70[Ce(IV)] [(RNH₃)₂SO₄]^1.376. The rate‐controlling step has been evaluated from analysis of the experimental results. Copyright © 2007 Society of Chemical Industry     

异戊醇从氯化物-磷酸体系中萃取盐酸的动力学

采用上升液滴法研究异戊醇萃取盐酸的动力学,考察二相接触面积、水相中初始盐酸、磷酸浓度对盐酸萃取速率的影响,以比较磷酸和盐酸的萃取行为。实验结果表明,盐酸的初始正向萃取速率与二相界面积无关,随水相初始盐酸、磷酸浓度的增大而增大,异戊醇萃取盐酸可能属相内反应控制模式。水相中盐酸的存在促进磷酸的萃取,用较高浓度的工业盐酸分解开阳磷矿有利于湿法磷酸的分离和净化。经非线性最小二乘法回归实验数据,得出25℃时异戊醇萃取盐酸的动力学方程,其决定性指标为0.993 9,速率常数的相对标准偏差为7.69%。     

反胶团萃取磷酸溶液中镁的动力学

采用恒界面池研究了二壬基萘磺酸(DNNSA)-煤油-磷酸体系萃取镁离子的动力学.考察了搅拌转速和传质界面积对萃取速率的影响,实验结果表明:磷酸中镁离子的萃取速率在200 r·min~(-1)时出现与搅拌强度无关的化学反应动力学"坪区",此时萃取速率正比于两相接触面积,说明萃取过程为界面化学反应控制过程.在动力学"坪区",镁离子萃取速率正比于萃取剂浓度和水相镁离子浓度,随着温度升高萃取速率增加;萃取反应活化能为70.01 kJ·mol~(-1),并得到了DNNSA萃取磷酸中镁离子的萃取动力学方程.     

5709-庚烷从H_2SO_4介质中萃取钴、镍体系的界面特性——(Ⅰ)萃取体系内各组分界面吸附特性及5709吸附态的测定

通过测定5709-庚烷-CoSO_4(或NiSO_4)萃取体系的界面张力,判定了两相内各组分的界面吸附特性。实验表明,5709为强界面活性物质,在本实验研究范围内,它基本上以半分子状态在相界面上被吸附。萃合物CoA_2(或NiA_2)亦为界面活性物质,但其被吸附能力远低于5709分子。水相中组分H~+、CO~(2+)、Ni~(2+)均呈界面负吸附。 这一研究为5709-庚烷从H_2SO_4介质中萃取钴、镍的过程机制的假设提供了依据。     

Reactive extraction of 6-aminopenicillanic acid with aliquat-336: Equilibrium and kinetics

The reactive extraction of 6-aminopenicillanic acid (6-APA) from aqueous buffer solution has been studied using a liquid anion exchanger, tricaprylylmethyl ammonium chloride (Aliquat-336) in n-butyl acetate as the solvent. The extraction equilibrium constant and partition coefficient increase with increase in pH up to a limiting value of pH, beyond which extraction decreases due to coextraction of OH^? and buffer anions and hydrolytic decomposition of 6-APA. The experimental data could be predicted from an equilibrium model which takes into account the ideal behaviour of the two liquid phases. The coextraction of the buffer anion under low pH conditions was found to be negligible. The extraction rate measured in a stirred cell of constant interfacial area appears to be dependent on the interfacial mass transfer of the reactive species as well as on the interfacial reaction through its dependence on the concentration of 6-APA in the aqueous and organic phases, respectively.     

异戊醇从氧化物-磷酸体系中萃取磷酸的动力学研究

采用上升液滴法研究了异戊醇从氯化物－磷酸体系中萃取磷酸的动力学，结果表明磷酸的初始正向萃取速率随两相界面积、水相初始磷酸、盐酸浓度的增大而增大，异戊醇对磷酸的萃取可能属扩散控制模式。在实验基础上建立了如下的萃取动力学方程：Ｒｐ＝４．７１９×１０－８Ｃ１．８０２ｐＣ１．００４ｃｌ，其计算值与实验值的相对标准偏差为５．０２％。