铜及铜合金用缓蚀剂——苯并三氮唑及其衍生物的发展

苯并三氮唑是一种优秀的金属缓蚀剂，为提高其对多种金属及各种介质中的缓蚀 效率，进一步对其衍生物的开发研究工作已经受到科技界的关注。专家黄魁元简要介绍了国内外金属缓蚀剂“苯并三氮唑及其衍生物”对铜及铜合金在腐蚀性介质中及不同工艺条件下的缓触效果，并指出笨并三氮唑及其衍生物在金属防护中的开发研究前景。     

桥式双苯胺的合成

由邻硝基苯酚和二溴乙烷（或二溴丁烷）以及由４－氯－３，５－二硝基三氟甲苯和乙二胺（或己二胺）为原料通过桥接，还原合成两类由氧亚甲基或氮亚甲基桥联的双苯胺衍生物。     

合成1-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑的新方法

三氮唑类衍生物具有抗菌、抗炎、抑制病毒生长等广泛的生物活性。从苯并三氮唑出发,通过点击化学反应在水相中合成了1-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑,产率为91%;该合成方法具有简便快速、产率高等优点。     

桥式双苯胺的合成

由邻硝基苯酚和二溴乙烷（或二溴丁烷） 以及由４－氯－３， ５－二硝基三氟甲苯和乙二胺（或己二胺） 为原料通过桥接、还原合成两类由氧亚甲基或氮亚甲基桥联的双苯胺衍生物。     

5—氯苯并三氮唑的合成

介绍５－氯苯并二氮唑的合成方法，经防锈性能测定优于国内外通用的苯并三氮唑。     

5－氯苯并三氮唑的合成

介绍５－氯苯并二氮唑的合成方法，经防锈性能测定优于国内外通用的苯并三氮唑。     

1—溴—4—溴甲基苯的简易合成及应用

以 对溴甲苯为原料，Ｎ－溴代丁二酰亚胺为溴化剂，利用光引发的自由基反应合成了１－溴－４－溴甲基苯，产率可达８０％，并利用它制得了一个新的有机合金属前体。     

1－溴－4－溴甲基苯的简易合成及应用

以对溴甲苯为原料，Ｎ－溴代丁二酰亚胺为溴化剂，利用光引发的自由基反应合成了１－溴－４－溴甲基苯，产率可达８０％，并利用它制得了一个新的有机金属前体。     

三氮烯试剂合成的新方法

在稀盐酸的存在下，以亚硝酸正丁酯为重氮化试剂进行重氮化反应，合成出４，４′－二偶氮苯重氮氨基苯，１，３－二－（４－硝基苯）－三氮烯，安替比林重氮氨基偶氮苯及１－（４－安替比林）－３－（４－硝基苯）－三氮烯。该方法重氮化反应效果好，产品的纯度好，产率也较文献法高。     

一种医用双氧水腐蚀抑制剂的性能研究

医用双氧水是主流的杀菌消毒液,但其强氧化性会对金属仪器有一定的腐蚀性。以苯并三氮唑及其衍生物作为医用双氧水的缓蚀剂,研究了缓蚀剂的作用效果及其最佳条件。结果表明:在双氧水中加入0.18wt%的苯并三氮唑的腐蚀抑制效果最佳,而甲基苯并三氮唑及苯并咪唑都没有效果,它们之间的复配效果也不好。     

气相甲苯光催化降解反应动力学及机理

以紫外光为光源,锐钛矿型TiO2为催化剂,研究了气相甲苯光催化降解过程,并探讨了降解机理. 结果表明,甲苯光催化降解过程符合一级反应动力学方程,甲苯初始浓度越高,反应速率常数越小. 甲苯光催化降解的主要中间产物为己烷和苯. 在紫外光和TiO2作用下,甲苯经脱甲基反应生成苯和甲基,甲基可与甲苯分解产生的3-戊烯炔生成2,4-己二烯,经加氢转化为己烷.     

1-羟甲基苯并三氮唑与异丙胺复配物的缓蚀性能研究

以苯并三氮唑（BTA）和甲醛为原料合成了l-羟甲基苯并三氮唑,将其与异丙胺复配得到一种新的铜缓蚀剂。通过静态挂片、极化曲线以及交流阻抗等实验方法对其缓蚀性能进行了测定。实验结果证明该缓蚀剂在1％的HCI溶液中10mg／L的质量浓度下对黄铜的缓蚀率达到85％,比BTA缓蚀效果有很大提高。极化曲线测试结果表明1-羟甲基苯并三氮唑与异丙胺复配是混和型缓蚀剂。     

1-羟甲基苯并三氮唑复配物的缓蚀性能研究

以苯并三氮唑(BTA)和甲醛为原料合成了l-羟甲基苯并三氮唑,将其与乙二胺复配得到一种新的铜缓蚀剂。通过静态挂片、极化曲线以及交流阻抗等实验方法对其缓蚀性能进行了测定。实验结果证明,该缓蚀剂在3%的10 mg/L NaCl溶液中对黄铜的缓蚀率达到90%,比BTA缓蚀效果有很大提高。极化曲线测试结果表明,1-羟甲基苯并三氮唑与乙二胺复配得到的是混合型缓蚀剂。     

4—甲基—2—环戊基苯腈和1—氰基—4—甲基—1,4—二环戊基—2,5—环己二烯的合成

本文在进行甲基苯腈与溴化环戊烷的烷基化反应同时，发现有特殊的烷基加成反应发生，得到两种新化合物４－甲基－２－环戊基苯腈和１－氰基－４－甲基－１，４－二环戊基－２，５－环己二烯，并对其结构进行了鉴定。     

4-甲基-2-环戊基苯腈和1-氰基-4-甲基-1,-二环戊基-2,-环已二烯的合成

本文在进行对甲基苯腈与溴代环戊烷的烷基化反应同时，发现有特殊的烷基加成反应发生，得到两种新化合物４－甲基－２－环戊基苯腈和１－氰基－４－甲基－１．４－二环戊基－２．５－环己二烯，并对比结构进行了鉴定．     

年产5000吨苯并三氮唑、4000吨甲基苯并三氮唑、副产回收5000吨硫酸钠项目

<正>该项目位于江苏省淮安市盐化工园区洪泽片区,由江苏顺恒信化工有限公司投资建设,年产5000吨苯并三氮唑、4000吨甲基苯并三氮唑、副产回收5000吨硫酸钠。项目总投资15097.3万元。     

1,4,7,10—四氮杂环十二烷烃的合成

Ｎ，Ｎ＇，Ｎ″－三（对甲苯磺酰基）二亚乙基三胺与氢化钠形成二钠盐，然后与Ｎ，Ｏ，Ｏ＇－三（对甲苯磺酰基（双（２－羟乙基）胺缩合环化，生成Ｎ－对甲苯磺酰化的四氮杂环十二烷，在浓硫酸作用下，加热脱对甲苯磺酰基，得１，４，７，１０－四氮杂环十二烷烃。３步反应总产率为４４％。     

1，4，7，10－四氮杂环十二烷烃的合成

Ｎ，Ｎ′，Ｎ″－三（对甲苯磺酰基）二亚乙基三胺与氢化钠形成二钠盐，然后与Ｎ，Ｏ，Ｏ′－三（对甲苯磺酰基）双（２－羟乙基）胺缩合环化，生成Ｎ－对甲苯磺酰化的四氮杂环十二烷。在浓硫酸作用下，加热脱对甲苯磺酰基，得１，４，７，１０－四氮杂环十二烷烃。３步反应总产率为４４％。     

苯并三氮唑对硫增感溴化银乳剂的过增感效应

采用在曝光前后用苯并三氮唑溶液对未增感的和硫增感的立方体溴化银乳剂涂层的处理方法，考察了苯并三氮唑在溴化银成像过程的两个阶段：曝光潜影的形成阶段和潜影中心得以放大的显影阶段的作用。有意义地发现苯并三氮唑对硫增感溴化银乳剂有明显的过增感效应。实验结果表明：1）对于未增感的立方体溴化银乳剂涂层，在曝光前吸附了苯并三氮唑后会抑制潜影的形成，但曝光后吸附了苯并三氮唑对显影有十分明显的促进作用；2）对于硫增感的立方体溴化银乳剂涂层，曝光前用苯并三氮唑溶液处理后，产生显著的过增感效应，相对感光度可提高4倍左右，在曝光后用苯并三氮唑溶液处理，随着苯并三氮唑浓度的增加对显影也有一定程度的促进作用；3）对于硫增感的溴化银涂层，先经过388mV的氧化还原缓冲液处理，再经苯并三氮唑溶液处理过的样片的感光度都要较未经绥冲液处理的提高4倍左右，这说明苯并三氮唑对硫增感乳剂产生的过增感效应只与硫敏化中心内（Ag2S)n的存在有关，与（Ag)m是否存在无关。     

卤代三甲基硅基苯的合成

以四氢呋喃（THF）为溶剂,由对二溴苯、3,5－二溴甲苯及间二氯苯制得芳基格氏试剂后,与三甲基氯硅烷（TMSCI）反应合成4－溴－三甲基硅基苯、5－甲基－3－溴－三甲基硅基苯和3－氯－三甲基硅基苯,产率分别为92％、85％和63％。