N,N-二乙基羟胺对异戊二烯的阻聚作用

裂解C5馏分是裂解石油制乙烯过程中形成的副产物,从其中分离出异戊二烯（Ip）等双烯烃化合物是充分利用资源、提高裂解C5利用价值的有效途径。但是Ip等双烯烃化合物具有共轭双键,在热、氧和金属离子引发下相互作用,自聚或共聚成聚合物（胶质）,出现设备易挂胶的情况,给生产带来不便。因此在从C5馏分中分离Ip时,为防止其自聚或与烯烃类单体共聚,常在分离过程中加入阻聚剂。N,N-二乙基羟胺（DEHA）是一种高效阻聚剂。但是定量地分析时间、温度和DEHA含量对其阻聚效果的影响还未见报道。     

N,N-二甲基苯胺气相色谱分析

采用气相色谱分析法对N,N-二甲基苯胺生产过程的成品及半成品进行分析.该法精密度高、操作简单、分析快速.对实验样品,生产过程控制和产品质量检验提供了可行的试验方法.     

稀土催化合成反式,环化和顺反立构嵌段聚异戊二烯

采用新型稀土催化体系Ｌ３－ｎＬｎＸｎ－Ｒ３Ａｌ－ＲＸ，研究了催化体系各组分、室温下再陈沦时间、ＲＸ和Ｒ３Ａ种类及用量、溶剂种类等因素对异戊二烯聚合的影响。在此基础上，经经环化聚合合成出环化聚异戊二烯，并尝试了异戊二 立构癌段聚合，用Ｉ动态力学测试等方法表片了聚合物的结构，合成出含１，４－结构６８．１％含环化结构的２８．９％，顺－１，４和反－１，４链段的Ｔｇ分别为－２９℃和７０℃的顺反立嵌段聚异戊二     

异戊二烯在环己烷-二氧六环中的负离子聚合机理

推导了异戊二烯在环己烷－二氧六环混合剂中的负离子聚合机理,并通过实验进行了验证。研究表明,丁二烯聚合机理原则上同样适用于异戊二烯的负离子整合,推导出非1,4－结构产物含量与极性添加剂用量的关系式为1g[(a-b)/(xv-b)-1]=nlg[PA] lgK‘,求得了a,b,n,K′与温度的关系式,并指明了各自的物理意义。     

N,N-二甲基甲酰胺的气相色谱分析

采用气相色谱法测定N,N-二甲基甲酰胺的含量.以无水乙醇为溶剂,以联苯为内标物,使用QF-1固定液涂渍在GAS CHRAME Q担体为填充物的玻璃柱和氢焰离子化检测器,对试样中的N,N-二甲基甲酰胺进行气相色谱分离和测定.结果表明,方法的标准偏差为0.35%,变异系数为0.41%,平均回收率为100.24%,线性相关系数为0.9996.     

异戊二烯阻聚剂的研究

本文用膨胀计法研究抗氧剂二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚和2,2,6,6,-四甲基-4-氧-哌啶氮氧自由基对过氧化二碳酸二(2-乙基已基)酯引发异戊二烯聚合的阻聚作用.     

异戊二烯—环己烷—乙醚体系负离子聚合产物的微观结构

研究了在１５－３０℃下,以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,乙醚为极性调节剂的异戊在负离子聚合产物的微观结构。结果表明：在同一乙醚／正丁基锂摩尔比值下,随聚合温度升高,试样的３,４－结构摩尔分数降低;在同一温度下,随乙醚用量的增加,３,４－结构摩尔分数增加;以乙醚为极性添加剂时,聚合物分子链上含有３,４－和１,４－结构,不含１,２－结构;以乙醚为溶剂时,聚合物分子 含有３,４－,１,４－及１,２－结     

异戊烷溶剂体系合成稀土异戊橡胶聚合工艺的研究

进行了异戊烷溶剂体系合成稀土异戊橡胶聚合工艺的研究。考察了催化剂用量、温度、单体质量浓度和时间对异戊二烯（IP）聚合反应和聚合物结构的影响,确定了异戊烷溶剂体系聚合工艺条件：每克IP催化剂用量（1．5～2．0）×10-8mol,聚合温度50℃,p（IP）=10g／dL,聚合时间3h。制备的异戊烷溶剂体系的稀土畀戊橡胶产品质量与己烷溶剂体系的相当,达到了国外同类产品水平。     

负载钛催化异戊二烯本体沉淀聚合动力学的研究

采用负载钛催化剂,在０￣３０℃下对异戊二烯（Ｉｐ）本体沉淀聚合的动力学进行了研究。结果表明,体系在单体相未消失之前为稳态聚合,其稳态聚合速率方程为：Ｒｐ＝ｋｐｆ［Ｔｉ］０［Ａｌ］０［Ｍ］０,即在单体相未消失前,Ｒｐ为恒量。计算出Ｉｐ本体沉淀聚合的表观活化能为２９．７ｋＪ／ｍｏｌ,催化剂利用率为２０％￣３０％,高于溶液聚合法。     

二乙羟胺的制备

<正> 二乙羟胺是一个重要的抗氧物,为了配合从C_5馏分中抽提异戊二烯的阻聚剂需要,我们观察了这一抗氧物质对商品规格的异戊二烯的阻聚能力,实验结果表明,它的阻聚性质确是十分满意的。但是,目前国内尚未试制和生产这一新阻聚剂,因而为了精馏异戊二烯阻聚剂研究工作的需要,我们又探讨了这一阻聚剂的实验室合成方法。二乙羟胺的合成方法甚多,最捷便的方法是用过氧化氢氧化二乙胺制备之。但可能由于二乙羟胺过强的还原性,而遭到过氧化氢破坏之故,所以其产率始终提高不多。另一方法是用过氧化苯甲酰处理二乙胺得     

Effects of amines on the polymerization of isoprene with sec-butyllithium catalyst

Polymerization of isoprene (IP) with alkyllithium (RLi) catalysts in the presence of amines such as triethylamine (TEA), 1,2-dipiperidinoethane (DPPE) and N,N,N′,N′-tetramethyldiaminoalkanes [(CH₃)₂N(CH₂)_nN(CH₃)₂ where n=1, 2, 3, 4 and 6 (TMDAA)] has been studied. By adding the amines, the polymerization rate of IP was accelerated, and the contents of 3,4- and 1,2-units in the resulting polymers increased. The effects of methylene chain length of the TMDAA on the polymerization were examined. It was found that both the polymerization rates and the microstructure of the polymers depend on the methylene length of the TMDAA. The amines having 2 and 3 methylenes in (CH₃)₂N(CH₂)_nN(CH₃)₂ favoured production of the polymer consisting of predominantly 1,2- and 3,4-units. It was proposed that two types of active sites for the polymerization of IP were produced depending on the number n of the TMDAA. Two types of active species were confirmed to be produced with sec-BuLi in the presence of N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA) depending on the TMEDA/sec-BuLi mole ratios. © 1998 SCI.     

甲基铝氧烷对稀土催化体系催化异戊二烯聚合的影响

考察了甲基铝氧烷(MAO)作为助催化剂对稀土催化体系催化异戊二烯聚合的影响,结果表明MAO可极大地提高体系的催化活性,获得顺-1,4结构含量95%(质量分数)以上的聚异戊二烯,并且调节n(MAO)/n(Nd)和n(Al)/n(Nd)的值可有效地提高聚合产物的相对分子质量.     

稀土异戊橡胶发展前景展望

论述了国内橡胶行业的发展现状，通过近年来我国合成橡胶与天然橡胶的进出口情况。分析了国内市场的发展趋势及存在的问题，并对国内外异戊二烯的单体生产技术和异戊橡胶的合成技术进行了总结，认为我国已经具备发展稀土异戊橡胶的原料及合成技术，具有广阔的发展前景。     

丁二烯本体聚合及与异戊二烯的共聚合

研究了负载钛催化剂引发丁二烯本体聚合合成高反式-1,4-聚丁二烯的条件,如催化剂组成、温度、时间、催化剂用量等对聚合过程和催化效率的影响.在Al/Ti摩尔比为70,30℃,8h条件下,在Ti/Bd(摩尔比)为(1～2)×10-5时,丁二烯的本体聚合具有最佳催化效率,聚丁二烯的反式-1,4-结构摩尔分数为99%.并对丁二烯和异戊二烯的共聚合进行了研究,结果表明二者发生了共聚合.     

异戊二烯线性二聚合成月桂烯

研究了异戊二烯在两种金属催化作用下均相线性二聚生成月桂烯的影响因素 ,得到优惠工艺条件 :反应温度 13℃ ,催化剂∶异戊二烯 (mol/mol) =0 .0 5∶1 0 ,胺∶异戊二烯(mol/mol) =0 .0 7∶1.0。对加入失活剂的反应液进行蒸馏处理 ,常压下回收溶剂和未反应的异戊二烯 ,含量分别大于 98%和 96% ;在减压条件下分离出月桂烯 ,含量大于 90 %。回收的溶剂和异戊二烯可以再利用 ,月桂烯的总收率大于 4 0 % ,异戊二烯直接二聚合成月桂烯工艺简单 ,便于放大     

Cationic polymerization of isoprene using zinc halides as co‐initiators: towards well‐defined oligo(isoprene)s under mild conditions

The activity of ZnX₂‐based initiating systems (X = Cl, Br, I) in the cationic polymerization of isoprene was studied. The highest activity was achieved when co‐initiator (ZnX₂) was solubilized in a minimal amount of strongly coordinating solvent such as diethyl ether or acetone and when trichloroacetic acid was used as an initiator. It is shown that the polymerization rate increased in the series ZnI₂ < ZnCl₂ < ZnBr₂. An increase of initiator concentration and temperature also led to an increase of the polymerization rate. The obtained polyisoprenes did not contain high‐molecular‐weight and insoluble fractions and were characterized by low number‐average molecular weight and relatively narrow molecular weight distribution. Unsaturation of polyisoprene decreased with an increase of monomer conversion and reaction temperature. The unsaturated part of the polyisoprene chain possessed predominantly 1,4‐trans microstructure with regular and inverse addition, whereas the 1,2‐ and 3,4‐isomers were present as minor components. It is shown that the synthesized low‐molecular‐weight polyisoprenes are effective plasticizers for rubber compounds in the manufacture of tyres. © 2012 Society of Chemical Industry