国外动态

国外动态由乙烷直接生产氯乙烯单体Ｃｈｅｍ．Ｗｅｅｋ，１５８［７］，８（１９９６）ＥｕｒｏｐｅａｎＶｉｎｙｌｓＣｏｒｐ．（ＥＶＣ；Ｂｒａｓｓｅｌｓ），欧洲最大的聚氯乙烯（ＰＶＣ）生产商正在开发一种由乙烷直接生产氯乙烯单体（ＶＣＭ）的工艺。据说该公司已把...     

悬浮聚合法合成天然橡胶接枝共聚物的研究

采用悬浮聚合物新方法合成了天然橡胶（ＮＲ）接枝甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和苯乙烯（Ｓｔ）共聚物,考察了引发体系,分散体系,水油比等因素对聚合反应的影响。结果表明：在分散体系中,以聚乙烯醇（ＰＶＡ）与甲基纤维素（ＭＣ）配合使用效果最好;在几种引发体系中,以过氧化二苯甲酰（ＢＰＯ）与Ｎ,Ｎ－二甲基苯胺（ＤＭＡ）聚合,聚合速率较量该体系仅适用于ＭＭＡ接枝ＮＲ的聚合体系。     

氧化还原引发剂与M-V树脂的合成

用氧化还原体系Ｓ２Ｏ８２－－Ｆｅ２＋－Ｓ２Ｏ５２－作溶液自由基聚合的引发剂合成了马来酐醋酸乙烯酯共聚树脂。在固定ｍ（马来酐（ＭＡ））／ｍ（醋酸乙烯酯（ＶＡｃ））＝１∶１的条件下，考察了单体浓度、引发剂用量、反应温度及时间对Ｍ－Ｖ树脂特性粘度的影响，探讨提高聚合物分子量的办法。与常规过硫酸盐（或过氧化物）相比，本聚合法的聚合物分子量和收率有明显提高。     

异丁烯与丙烯酸酯改性自由基共聚合 I.AlCl_3/AIBN引发体系的络合作用及反应机理

研究了在Ｌ酸存在下,偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）引发的丙烯酸丁酯（ＢＡ）与异丁烯（ＩＢ）的共聚合反应。结果表明,在少量的ＡｌＣｌ３存在下,几乎不能自由基均聚的ＩＢ单体能有效地与ＢＡ进行共聚反应。在ＩＢ与ＢＡ的摩尔比≥１时,共聚产物中的ＩＢ结构单元摩尔分数可高达４０％。共聚物的１３Ｃ ＮＭＲ谱表明,产物中基本不存在—ＩＢ—ＩＢ—或更多个ＩＢ结构单元相连的链节,即对于ＩＢ单体来说,产物是交替共聚的。但含有—ＢＡ—ＢＡ—或更多个ＢＡ结构单元相连的链节。这说明该聚合反应体系还不是完全的交替共聚合反应。此外,ＵＶ光谱结果证实ＡｌＣｌ３与ＡＩＢＮ及ＡｌＣｌ３与ＢＡ之间存在络合反应,这种络合作用使得ＢＡ易于与ＩＢ进行共聚合。试验结果表明,共聚合反应是按自由基型聚合反应机理进行的,不存在ＩＢ的阳离子均聚合。     

(dbm)_3Ti(OPh)/MAO合成间规聚苯乙烯

用（ｄｂｍ）３Ｔｉ（ＯＰｈ）／ＭＡＯ催化苯乙烯间规聚合反应。研究了Ａｌ／Ｔｉ摩尔比、催化剂浓度、聚合时间和单体浓度等因素对该反应的影响。结果表明，该非茂钛催化剂体系本体聚合ｎ（Ａｌ）／ｎ（Ｔｉ）＝５００时聚合活性可达６１５ｋｇ／（ｍｏｌｈ）（每摩尔Ｔｉ每小时生成的ＰＳ量）；溶液聚合催化剂浓度为２００～１２００μｍｏｌ／Ｌ时，聚合活性衰减平缓，苯乙烯的转化率随时间而直线上升。用１３ＣＮＭＲ、ＤＳＣ表征了得到的聚合物，其间规度≥９６％，熔点为２６９～２７１℃。     

甲基丙烯酸酯／醋酸乙烯酯共聚物的原油降凝降粘效果研究

用不同组成、不同分子量的聚甲基丙烯酸正十八酯／醋酸乙烯酯Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ）共聚物样品对新疆混合原油、马岭原油和大庆原油进行降凝降粘试验。结果表明，分子量约为１×１０５，ＶＡ含量为３３．３％和１４％的Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ），加５０μｇ／ｇ使新疆混合原油降凝２０．５℃；分子量约１×１０５，ＶＡ（醋酸乙烯酯）含量为１８．４％～１４％之间的Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ），加２００μｇ／ｇ使马岭原油降凝２４℃。两种原油的粘度都有显著的下降。而大庆原油随着Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ）分子量增加，降凝效果变好。     

优化工艺参数提高聚合物中醋酸乙烯酯含量的合格率

在腈纶生产中,聚合物中醋酸乙烯酯（ＶＡ）含量的高低,直接影响腈纶的柔软性和染色性,通过优化工艺参数,提高了聚合物中ＶＡ含量的合格率,从而提高了腈纶产品的质量。     

2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与1,3-戊二烯阳离子共聚

研究了ＡｌＣｌ３引发的２－甲基－１－丁烯（２Ｍ１Ｂ）和２－甲基－２－丁烯（２Ｍ２Ｂ）与１，３－戊二烯（ＰＤ）阳离子共聚反应。在正己烷为介质的ＰＤ阳离子聚合体系中加入２Ｍ１Ｂ和２Ｍ２Ｂ均可大幅度抑制或消除交联聚合物的生成，同时使聚合物总产率下降，随共聚单体中２Ｍ１Ｂ或２Ｍ２Ｂ摩尔分数的增加聚合物相对分子质量先呈现上升趋势，在达到极大值后逐渐下降。在甲苯为介质的ＡｌＣｌ３引发的ＰＤ阳离子聚合体系中加入２Ｍ１Ｂ和２Ｍ２Ｂ使得聚合物产率和相对分子质量均呈下降趋势。     

MA与AM二元共聚物的合成及其对泥浆性能的影响

采用水溶液聚合法合成了ＭＡ（马来酸酐）－ＡＭ（丙烯酰胺）二元共聚物。考察了ＭＡ与ＡＭ的摩尔比、单体浓度、引发剂用量、反应温度与时间对共聚产物在泥浆中的性能的影响。结果表明，ＡＭ／ＭＡ（摩尔比）大于１／１．５时，共聚物可作为增粘剂和降失水剂；ＡＭ／ＭＡ，小于１／１．５时，共聚物可作为稀释剂。     

均相金属茂催化剂烯烃聚合的研究：Ⅰ.乙烯,丙烯均聚的研究

设计正交实验研究均相金属茂催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ／ＭＡＯ、Ｃｐ２ＴｉＣｌ２／ＭＡＯ和Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ催化乙烯和丙类均聚时的聚合条件，如聚合温度、催化剂浓度、反应时间等，对聚合反应及聚合物性能的影响。对聚合反应机理进行了讨论。     

钻井液添加剂对粘土固相粒度分在的影响

利用ＳＡＬＤ－１１００激光粒度仅，测试了不同钻井液添加剂溶液中膨润土和地层土的粒度分布。试验表明，ＦＣＬＳ对膨润土和地层土都有明显的分散作用，属分散型稀释剂；８０Ａ＿（５１）和ＨＰＡＭ对膨润土和地层上具有絮凝作用，ＨＰＡＭ对膨润土的稳定作用优于８０Ａ＿（５１）；ＨＥＣ比ＨＶ－ＣＭＣ更适于作不分散钻井液体系的增粘剂；ＭＶ－ＣＭＣ、ＨＰＡＮ和ＳＭＰ通过细分散作用，增加小粒子含量而起到降滤失的作用。     

酸度对PAM／Cr（NO3）3系统成冻时间的影响及其机理

研究了酸度和温度等因素对ＰＡＭ／Ｃｒ（ＮＯ３）３系统成冻时间的影响以及Ｃｒ３＋水解聚合过程的特点，结合高价金属离子交联ＰＡＭ的机理，探讨了酸度影响ＰＡＭ／Ｃｒ（ＮＯ３）３系统成冻时间的原因。结果表明：降低ＰＡＭ／Ｃｒ（ＮＯ３）３系统的ｐＨ值和温度能有效地延长成冻时间，可以满足采油作业对延缓成冻的需要；Ｃｒ３＋离子的水解聚合作用较弱，速度慢，是决定成冻时间的控制步骤。     

丙烯酰胺的反相悬浮聚合

采用反相悬浮聚合（ＩＳＰ）方法合成了分子量（Ｍ＿ｗ）大于１０￣７、速溶型粉状聚丙烯酰胺（ＰＡＭ）。研究了反应体系的特征及影响分子量的基本因素，诸如温度、单体浓度、引发剂浓度、乳化剂浓度、水相和油相的体积比（Ｖ＿ｗ／Ｖ＿０）和添加盐浓度对分子量的影响。用测电导的方法证明了反应过程中相反转的存在。发现甲酸钠是一种优良的链转移剂。研究了转化率与时间的关系。     

丙烯腈和丙烯酸的水相悬浮聚合及表征

采用丙烯腈（ＡＮ）和丙烯酸（ＡＡ）的二元水相悬浮聚合,以偶氮二异西腈（ＡＩＢＮ）为引发剂,聚乙烯醇（ＰＶＡ）为分散剂,蒸馏水和Ｎ,Ｎ＝二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）为混合溶剂,合成大分子量的聚丙烯腈（ＰＡＮ）。通过单体间的配比、分散剂的用量、混合溶剂的配比、反应时间的长短和温度搞低,寻找一条最优化的反应工艺路线。利用称重法计算转化率。利用乌氏粘度主地,测量该聚合物的特性粘数,计算其粘均相对分子质量。并对样     

胶乳型高分子量聚丙烯酰胺的研制

以两种丙烯酰胺（ＡＭ）水溶作为聚合单体，系统地考察了引发剂用量、聚合反应温度、体系ｐＨ值以及还原剂的滴加速率对胶乳型聚丙烯酰胺（ＰＡＭ）分子量的影响。确定了制备胶乳型高分子量ＰＡＭ的最佳工艺条件，得到产品的分子量可达８００万以上。     

蒙脱土为载体的茂金属催化剂催化乙烯聚合

将茂金属配合物Ｃｐ２ＺｒＣｌ２负载在经甲基铝氧烷（ＭＡＯ）处理后的蒙脱土（ＭＴ）上或直接负载在蒙脱土上制备了载体催化剂ＭＴ／ＭＡＯ／Ｃｐ２ＺｒＣｌ２和ＭＴ／Ｃｐ２ＺｒＣｌ２，前者催化乙烯聚合在Ａｌ／Ｚｒ摩尔比降低至３００时仍有较高的活性。所得到的聚乙烯（ＰＥ）相对分子质量及熔点均高于均相催化剂催化聚合所得的ＰＥ。通过溶脱试验可以证明茂金属配合物牢固地负载在蒙脱土的层间。     

淀粉与苯乙烯／甲基丙烯酸甲酯二元接枝共聚合研究

研究了苯乙烯（Ｓｔ）、甲基丙到甲酯（ＭＭＡ）与淀粉的接枝共聚合反应，以焦磷酸锰〖Ｍｎ（Ｈ２Ｐ２Ｏ７）３〗＾３－为引发剂、十二烷基苯磺酸钠为乳化剂，考察了引发剂浓度、反应温度、单体浓度对原位聚合反应中单体的转化率（Ｃ）、接枝率（）Ｃ）、接枝效率（ＧＥ）的影响。     

HP（DMDAAC／AM）对MMA－膨润土泥浆体系的稀释作用

研究了二甲基二烯丙基氯化铵－丙烯酰胺共聚物的水解产物ＨＰ（ＤＭＤＡＡＣ／ＡＭ）对混合金属层状氢氧化物ＭＭＨ－膨润土泥浆体系的稀释作用。通过电性、流变性、滤失性、抑制性及粒度分布的研究，发现ＨＰ（ＤＭＤＡＡＣ／ＡＭ）对ＭＭＡ－膨润土泥浆有较强的稀释能力和一定的降失水作用；含ＨＰ（ＤＭＤＡＡＣ／ＡＭ）的ＭＭＡ－膨润土泥浆对粘土膨胀有很好的抑制性。ＨＰ（ＤＭＤＡＡＣ／ＡＭ）分子在粘土颗粒表面产生多点静电强吸附，破坏了ＭＭＨ与粘土颗粒形成的网状结构．释放出自由水，从而达到稀释效果。     

HP（DMDAAC／AM）对MMA—膨润土泥浆体系的稀释作用

研究了二甲基二烯丙基氯化铵－丙烯酰胺共聚物的水解产物ＨＰ（ＤＭＤＡＡＣ／ＡＭ）对混合金属层状氢氧化物ＭＭＨ－膨润土泥浆体系的稀释作用。通过电性，流变性，滤失性，抑制及粒度分布的研究，发现ＨＰ（ＤＭＤＡＡＣ／ＡＭ）对ＭＭＡ－膨润土泥浆有较强的稀释能力和一定的降失作用；含ＨＰ（ＤＭＤＡＡＣ／ＡＭ）的ＭＭＡ－膨润土泥浆对站土膨胀有很好的抑制性。ＨＰ（ＤＭＤＡＡＣ／ＡＭ）分子在粘土粒表面产生多点静电强吸附     

PLC在腈纶短纤打包机（FTG300）系统中的应用

文中介绍了西门子公司ＳＩＭＡＴＩＣ Ｓ５ ＰＬＣ技术腈纶公司成品短纤打包机（ＦＴＧ３００）系统中的应用。其软件采用了ＳＴＥＰ５编程语言。从两年来的生产运行情况看，在实践运用中取得了良好的效果。