比值微分法测定乙二醛与乙醛酸混合物的研究

建立了紫外比值微分法快速检测混合物中乙二醛和乙醛酸的方法。结果表明,在一定浓度范围内,其吸光度符合朗伯-比尔定律,乙二醛的测定波长为228.75 nm,回归方程为Y=0.045 6X-0.000 6,R=0.999 7,检测下限为8.65×10^-6mol/L,回收率为97%～103%;乙醛酸的测定波长为194.00 nm,回归方程为Y=0.490 5X＋0.242 7,R=0.999 4。紫外比值微分法能准确测定乙二醛,而用于乙醛酸的测定时适用范围较窄,且只能用于粗略测定。相比其他检测方法,此法简单、快速、经济。     

Au/C催化剂在乙二醛氧气氧化制乙醛酸中的性能研究

分别采用浸渍法、沉积沉淀法、固定化凝胶法制备了系列Au/C催化剂,考察了催化剂对乙二醛液相氧化制乙醛酸的催化性能,并运用BET、XRD、XPS等手段对催化剂进行了表征。结果表明,固定化凝胶法制备的金催化剂表现出较好的催化活性,在反应温度为50℃的条件下,以空气为氧化剂,催化氧化乙二醛制备乙醛酸时,乙二醛转化率为23.9%,乙醛酸的选择性达41.5%,表明该反应能在温和的、环境友好条件下进行,但催化剂重复使用后活性有一定的下降。     

钒铌氧化物催化剂催化氧化乙二醛制乙醛酸

对钒铌氧化物催化氧化乙二醛制乙醛酸进行研究,考察V₂O₅、Nb₂O₅及其混合物和工艺条件如乙二醛浓度、催化剂加入量、反应温度及反应时间对反应的影响。结果表明,HNO₃+NaNO₂+Nb₂O₅体系中,在乙二醛质量分数20%、催化剂用量1 g、反应温度318 K和反应时间2 h条件下,乙二醛转化率为82%,乙醛酸选择性为79%。以SiO₂为载体,采用共沉淀法制备Nb₂O₅/SiO₂催化剂,采用N₂等温吸附-脱附和XRD对催化剂进行表征,考察Nb₂O₅负载量和催化剂用量对催化氧化乙二醛合成乙醛酸的影响,并对催化剂稳定性进行研究。结果表明,Nb2O5能提高硝酸催化氧化乙二醛体系中乙二醛转化率和乙醛酸选择性,Nb₂O₅/SiO₂比纯Nb₂O₅的催化效果更好。HNO₃+NaNO₂+Nb₂O₅/SiO₂体系中,在催化剂用量5 g、活性组分Nb₂O₅负载质量分数18%和反应时间2 h条件下,乙二醛转化率为85%,乙醛酸选择性为87%,Nb₂O₅/SiO₂的稳定性和重复使用效果均良好。     

联立方程组新解法测定乙醛酸和乙二醛

利用醛基的成肟反应,用紫外分光光度法同时测定乙醛酸和乙二醛的含量。试验表明,联立方程组新解法测定乙醛酸的回收率为１００．９％～１０３．５％,测定乙二醛的回收率为９６．９％～１０２．２％。     

同时生产二氧化氯和乙醛酸绿色工艺研究

为了开发二氧化氯和乙醛酸绿色生产工艺,创新设计了用乙二醛在硫酸介质中还原氯酸同时生产二氧化氯和乙醛酸工艺路线,并对新工艺路线进行了实验研究.在氯酸、乙二醛、硫酸物质的量比为2.5∶ 1∶ 1、反应温度为45 ℃、反应压力为-0.07 MPa、反应时间为8 h的优化工艺条件下,二氧化氯收率为85.6%,乙醛酸收率为78.6%.新工艺安全稳定、无污染,可大大降低二氧化氯和乙醛酸生产成本.     

低压氧法合成乙醛酸的改进

用少量复合催化剂SA ,使用低压氧氧化乙二醛 ,合成乙醛酸 ,乙二醛转化率≥98% ,乙醛酸收率≥ 93%。电位滴定监控反应。研究了 pH及乙二醛对合成的影响 ,得到优惠工艺条件 :介质pH <1,反应液中乙二醛含量 (起始 )≥ 16 % ,催化剂SA适量 ,氧等气体总压0 12MPa ,反应温度 4 0～ 6 0℃ ,时间 2～ 3h。     

氧气氧化乙二醛合成乙醛酸

在酸性介质中 ,用氧气氧化乙二醛溶液 ,可快速合成乙醛酸。乙二醛转化率 98% ,乙醛酸产率 82 % ,对乙醛酸选择性 83 %。优化合成条件是 :n(氧 )∶n(乙二醛 ) =0 5 5∶1 0 0 ,氧气压力为0 12MPa ,介质pH <1,反应温度 45～ 6 0℃ ,反应时间 3h。     

乙二醛催化氧化反应萃取制备乙醛酸的研究

采用微乳法制备SiO_2包裹Pd粒子的Pd/SiO_2催化剂,以正辛醇等为稀释剂、三辛胺为萃取剂,应用于催化乙二醛空气氧化萃取反应制备乙醛酸的反应。研究了不同催化剂制备条件,反应液,三辛胺,不同稀释剂的组成对催化反应的影响以及最佳的反应萃取工艺条件。在最佳的反应萃取条件下,乙二醛的转化率达76.2%,乙醛酸产率57.66%。     

乙二醛合成乙醛酸反应条件探讨

乙醛酸是重要的医药中间体和化工原料,在医药和化工行业得到了广泛的应用。本文选用40%的乙二醛作为原料,棉花型氧化镍作催化剂,空气作氧化剂催化合成乙醛酸。通过单因素法对反应温度、时间、空气流量等因素探讨得到优化的反应条件。     

双氧水氧化乙二醛合成乙醛酸的连续流工艺

以乙二醛和双氧水为原料,在微通道反应器中考察了液相氧化合成乙醛酸的连续流工艺。考察了物料比、催化剂用量、双氧水浓度、停留时间、温度等对反应的影响。确定该法最佳工艺条件为,n(乙二醛)∶n(H_2O_2)∶n(FeSO_4)=1.0∶1.0∶0.13,双氧水浓度1.67 mol/L,停留时间10 min,反应温度30℃。在该条件下,乙二醛转化率达到94.7%,乙醛酸选择性达到85.4%。该工艺充分利用微通道反应器优良的传质传热特点,大大缩短了反应时间,提高了反应速率,扩大了工艺条件选择区间,实现了对氧化反应过程的有效控制,增加了安全系数。     

固定床电解槽变电流电解乙二醛合成乙醛酸

研究了支持电解质、阳极类型和变电流电解方式等因素对电解乙二醛合成乙醛酸过程的电流效率和乙醛酸选择性的影响。在选用的支持电解质中盐酸是最合适的支持电解质 ;固定床阳极电解效果优于平板型阳极电解效果 ;变电流电解效果好于恒电流电解效果。当阳极电解液初始组成为w(乙二醛 ) =7.0 %、w(盐酸 ) =8.0 % ,阴极电解液组成为w(硫酸 ) =2 0 %的水溶液 ,变电流电解的平均电流密度为 15 35A/m2 时 ,电流效率为 85 .0 %、乙醛酸选择性为 94.3% ,阳极初产品中m(乙醛酸 )∶m(乙二醛 )≥ 40∶3。     

K_(15)H_2[Ce(P_2W_(15)Mo_2O_(61))_2]杂多化合物催化合成尿囊素的研究

以乙二醛和尿素为原料 ,过氧化氢为氧化剂 ,采用具有酸催化和氧化还原催化双功能的K15H2 [Ce(P2 W15Mo2 O61) 2 ]杂多化合物为催化剂 ,系统研究了尿囊素的合成条件。其最佳工艺条件为 :乙二醛的氧化温度为 3～ 8℃ ;尿囊素的生成温度是 75℃ ;乙二醛与过氧化氢的物质的量比为 1 0∶1 1,催化剂与乙二醛的物质的量比为 2 .9× 10 -5∶1,反应时间 8h ,尿囊素收率为2 7 2 2 % ,红外光谱验证产品结构。     

Oxidation of acetaldehyde to glyoxal by nitric acid

The liquid phase oxidation of acetaldehyde or paraldehyde by aqueous nitric acid to glyoxal was investigated in a stainless steel autoclave maintained under autogenous pressure. The presence of nitrous acid was necessary for the reaction. Acetic acid and glyoxalic acid were the major by-products. The effects of concentration of nitric acid, nitrous acid and acetaldehyde as well as temperature and period of reaction on the conversion and yield of glyoxal were studied with a view to obtaining the most suitable conditions for the production of glyoxal.     

尺度稳定阳极催化氧化乙二醛制备乙醛酸研究

采用尺度稳定电极为阳极,以乙二醛为原料,研究了支持电解质浓度、乙二醛起始浓度,电解时间,电流密度等条件对乙醛酸产率和阳极电流效率的影响。在选择的条件下,乙醛酸的产率为85.86%,电流效率达到79.6%。     

乙二醛在纳米TiO2-Pt电极上的电催化氧化

通过电沉积修饰铂微粒制备Ti基纳米TiO₂-Pt（Ti/nano-TiO₂-Pt）修饰电极,采用循环伏安法研究了乙二醛在Ti/nano-TiO₂-Pt上的电催化氧化。结果表明：Ti/nano-TiO₂-Pt修饰电极对乙二醛的氧化呈现较高的电催化活性,可作为乙二醛电氧化合成乙醛酸的高活性催化电极。     

离子色谱在乙二醛电氧化过程中的应用

基于离子色谱原理,成功地研发出一种适用于乙二醛电氧化过程主要物种快速检测的新技术。研究表明,该技术不仅具有设备简便,检测快速灵敏和选择性高等优势,而且还能实现同时测定多种组分的目的。检测灵敏度小于0 5mg/L,保留时间、峰高、峰面积的变异系数均小于2%;对各物种回收率的检测结果为97%～103%。离子色谱电导检测技术的成功研发为乙二醛电氧化过程物种的实时、快速检测提供了便捷的分析手段,这对电合成体系的生产指导和过程评价具有重要意义。     

HPLC determination of glyoxal in aldehyde solution with 3-methyl-2-benzothiazolinone hydrazone

Based on the absorption property of a diazine that can be formed by reaction of glyoxal and 3-methyl-2-benzothiazolinone hydrazone (MBTH) in the Ultraviolet-visible (UV-vis) spectral region, a HPLC method was developed for the determination of glyoxal in acetaldehyde solution. Glyoxal was derivatised from MBTH and the derivatives (diazine) were analyzed by HPLC for identification and quantification. The determination was performed on a ZORBAX Eclipse XDB-C18 column (4.6 × 250 mm, 5 mm) at 35°C with an injection volume of 10 mL, using a mixture of acetonitrile-water solvent (99∶5, v∶v) as a mobile phase with a flow rate of 0.8 mL·min^-1. The proper derivative reaction conditions were the temperature of 70°C, MBTH to carbonyl molar ratio of 12, and reaction time of 110 min. The glyoxal diazine was a yellow dye with a maximum molar absorptivity at 401 nm and its retention time was 5.2 min under optimal HPLC conditions. The standard curve for glyoxal had a strong linear relationship with a regression coefficient (R² = 0.999) in the range of 0.002–0.020 g·L^-1. The analysis of glyoxal in an oxidising solution gave accurate results with a relative standard deviation (RSD) value of 0.55%. The average relative recovery was 102%. This efficient HPLC technique is also proposed for detecting other dicarbonyl compounds besides glyoxal.     

空气氧化乙二醛制备乙醛酸金属催化剂的研究进展

介绍了空气氧化乙二醛制备乙醛酸金属催化剂的研究进展,包括催化剂制备方法、单一贵金属和二元M-Pd(Pt)/C金属的最新研究成果和乙二醛催化氧化反应机理和动力学。