氢氧化钙和铝酸钠脱硫的热力学研究

采用迭代最小二乘回归法计算了一元和三元型含水硫铝酸钙的Gibbs自由能和其反应Gibbs自由能,分别为G3 CaO.Al2O3.CaSO4.12H2O=-8 894.5 kJ/mol,G3 CaO.Al2O3.3CaSO4.6H2O=-9 994.5 kJ/mol。铝酸钠溶液的脱硫反应的Gibbs自由能ΔGr1=-104.96 kJ/mol和ΔGr2=-105.54 kJ/mol,两式中ΔGr<0。从计算结果可知,有望实现以生成三元型硫酸铝钙的形式脱硫,从而使脱硫的效率提高3倍且降低AlO损失。     

水化硫铝酸钙和水化铝酸钙对内掺、外渗氯离子的固结机理及能力（英文）

为研究单硫型水化硫铝酸钙(AFm)和水化铝酸钙(C₃AH₆)的Cl^–固结能力和机理，通过人工合成的方法采用C₃A制备了高纯AFm与C₃AH₆，并研究了内掺、外渗Cl^–条件下2种物质固结Cl^–后的产物类型、微观形貌、Cl^–固结量和固结率。结果表明：C₃AH₆对内掺Cl^–的固结能力(最高可达75%)远高于AFm(稳定约为17%)，该差异在内掺Cl^–含量相对较低的情况下尤为显著；对比AFm,Cl^-与C₃AH₆的反应更迅速且更为彻底；C₃AH₆的固氯产物一致为Friedel盐，AFm则根据Cl^-浓度及其不同引入方式分为Hc、Kuzel盐、Friedel盐以及高硫型水化硫铝酸钙(Aft...     

含钡硫铝酸钙水泥矿物的研究

以硫铝酸盐水泥的主要矿物Ｃ４Ａ３Ｓ（３ＣａＯ·ＣａＳＯ４）为基础,用分析纯化学试剂ＢａＣＯ３,ＢａＳＯ４对Ｃ４Ａ３Ｓ中的Ｃａ离子进行取代,合成了一种新水泥矿物－－含钡硫铝酸钙系列矿物,并研究了该系列矿物的强度发展规律。发现该系列部分矿物的强度明显高于硫铝酸钙,并找到了最佳矿物组成点;应用Ｘ射线衍射仪、红外光谱仪、扫描电子显微和差热分析等测试手段,对熟料矿物的形成和水化机理进行了初步分析研究 。     

氧化铜对硅酸三钙和硫铝酸钙矿物形成及共存的影响

研究了CuO对含硫铝酸钙矿物硅酸盐水泥中硅酸三钙（C3S）和硫铝酸钙（C4A3S）矿物形成及共存的影响。借助化学分析和X射线衍射内标法分别测定了水泥熟料中C3S及C4A3S矿物的含量。用X射线衍射仪分析了熟料矿物组成,并采用差热分析和透射电镜分别研究了CuO对熟料形成特性和C3S晶体结构的影响。研究结果表明：生料中掺入生料质量0．1％的CuO,能降低水泥熟料的烧成温度。促进C3S和C4A3S两种矿物相互共存．提高熟料的强度。过量的CuO亦会降低C4A3S矿物的分解温度。     

利用电厂干法脱硫灰生产硫铝酸钙改性硅酸盐水泥

我公司有一条1500t/d硫铝酸钙改性硅酸盐水泥生产线，采用石灰石、铝尾矿、砂岩和粉煤灰等配料。2015年初公司开始使用附近的电厂干法脱硫灰用于生料配料中，使生料产量增加了20%，取得了良好的效果。     

工业废渣制备硫铝酸钙及对混凝土中粉煤灰的激发性能研究

通过利用工业废渣脱硫石膏代替天然石膏,粉煤灰代替部分铝矾土制备硫铝酸钙矿物,同时研究了硫铝酸钙对不同标号(C25,C30,C40)混凝土中粉煤灰的激发性能。研究表明利用工业废渣在1280℃不需保温即可制备纯硫铝酸钙矿物。此外,研究表明硫铝酸钙在不同掺量粉煤灰的混凝土中可以促进粉煤灰的早期水化,同时生成钙钒石,有效的提高混凝土3d、28d的强度。对于C25,C30,C40级混凝土的28d强度分别提高了了19.7%,23.2%,54.9%。     

用K值法对硫铝酸钙含量进行定量分析研究

以电石渣、脱硫石膏、粉煤灰等工业废渣为原料,并添加氟化钙、二氧化钛、氧化铜等不同种类和掺量的矿化剂,制备以硅酸二钙和硫铝酸钙为主要矿物的多孔胶凝材料;运用X射线衍射技术,通过K值法对硫铝酸钙含量进行定量分析,探讨不同矿化剂的掺入对硫铝酸钙矿物形成的影响。实验结果表明：矿化剂的加入能够降低硫铝酸钙的形成温度,同时能促进硫铝酸钙的形成。氟化钙掺量为1%（质量分数）时硫铝酸钙的含量最高,为12.43%（质量分数）;当氟化钙掺量超过1%时硫铝酸钙含量下降。二氧化钛掺量为0.5%（质量分数）时硫铝酸钙含量最高,达17.85%（质量分数）;当二氧化钛掺量超过1.5%时硫铝酸钙含量下降较为明显。氧化铜适宜的掺量为0.5%~1.0%（质量分数）,掺量超过1.5%时硫铝酸钙含量显著下降。     

硫硅酸钙-硫铝酸钙水泥熟料矿物组成的优化研究

硫硅酸钙-硫铝酸钙水泥是一种新型低碳水泥,硫硅酸钙矿物的水化活性对水泥性能具有积极作用。本文利用离子掺杂制备了硫硅酸钙-硫铝酸钙水泥,研究了硫硅酸钙、硫铝酸钙矿物以及后掺石膏的配比优化。结果表明,硫硅酸钙-硫铝酸钙水泥熟料的实际矿物组成与设计含量较为一致。硫铝酸钙含量的增加有利于提高水泥的早期强度,其适宜含量范围为30%~40%(质量分数);水泥的强度随着硫硅酸钙含量的增加而提高,当其设计含量增加至48%(质量分数)时,水泥强度降低,该矿物的适宜含量范围为40%~55%(质量分数),其优化含量根据硫铝酸钙的含量而有所不同。石膏的添加有利于硫硅酸钙-硫铝酸钙水泥强度的增长,与天然石膏相比,硬石膏更能促进水泥强度的发展;水泥的后掺石膏优选硬石膏,其优化掺量为8%(质量分数),28 d强度达到76 MPa。硬石膏掺量的增加促进了钙矾石的形成,但过高掺量的硬石膏会抑制硫硅酸钙的水化。     

无水硫铝酸钙在石膏和氢氧化钙水溶液中的水化试验研究

基于无水硫铝酸钙水化固液反应的机理,分别在20℃和60℃恒温条件下研究了不同的n(C4A3S∶C SH2∶CH)对C4A3S的水化程度以及水化产物的影响.利用X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)分析表征水化试样的矿物种类和微观结构.研究结果表明,CH对C4A3S的水化有一定的抑制作用,温度的升高都有利于C4A3S的水化.在溶液中有CH存在的条件下,温度的提高使得C4A3S在水化早期形成AFm相;由于C SH2量充足,最终的水化产物为AFt相.(在本文缩写中,C=CaO,A=Al2O3,H=H2O,S=SO3,S=SiO2)     

水合硫铝酸钙的性质及脱硅反应研究

应用XRD和IR分析等手段考察了脱硅剂水合硫铝酸钙的性质以及在铝酸钠溶液中的行为.发现水合硫铝酸钙在95℃不含硅的铝酸钠溶液中不稳定,其中的硫酸根能被溶液中的OH-离子置换出来,水合硫铝酸钙被分解成六方晶系的水合铝酸钙.六方的水合铝酸钙又有少部分被转化成立方的水合铝酸钙.据此提出用水合铝酸钙对铝酸钠溶液进行的深度脱硅过程存在2种脱硅机理:一种是水合硫铝酸钙在铝酸钠溶液中先转变成六方的水合铝酸钙,然后SiO2(OH)22-离子进入六方水合铝酸钙晶格内部与之反应,生成水化石榴石;另一种是新生成的六方水合铝酸钙又有部分被转化为立方的水合铝酸钙,SiO2(OH)22-离子在其表面与之反应,生成水化石榴石.水合硫铝酸钙的脱硅过程是以第1种机理为主.     

2,10,12-三甲基-6-氧-12H-双苯并基[d,g][1,3,2]-二氧硫杂八环合成和表征

以三乙胺为缚酸剂,1,1-双(2-羟基-5-甲基苯基)乙烷和二氯亚砜为原料,合成了双酚的亚硫酸酯的化合物2,10,12-三甲基-6-氧-12H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧硫杂八环,最佳合成的物质的量比为:双酚∶二氯亚砜∶三乙胺=1∶2.0∶2.2,反应时间为2 h,产品收率为72%(以双酚计)。标题化合物经元素分析、IR、1H NMR对产物进行了结构鉴定,并用X射线单晶衍射法确定其单晶结构。     

(C_4H_(10)N_2H)_3HSiMo_(12)O_(40)纳米颗粒的摩擦学研究

在醇-水体系中,以H4S iMo12O40和哌嗪为原料制备了组成为(C4H10N2H)3HS iMo12O40的纳米颗粒,以透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线粉末衍射仪(XRD)、傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)、紫外可见分光光度计(UV)、热分析仪(TG-DTA)等测试手段,对纳米颗粒的形貌、组成和结构进行了表征,并在机械式四球长时抗磨损试验机上考察了其摩擦学性能。分散型实验结果表明,化合物在有机溶剂中良好分散(除乙醚外),红外/紫外光谱和X射线粉末衍射表明,所合成的纳米颗粒具有杂多酸Keggin骨架结构无机核,透射电镜分析表明,颗粒平均粒径约为10 nm,热分析显示分解温度范围为200~425℃,作为新型有机/无机复合纳米润滑油添加剂,最佳添加浓度为0.35%时,在测试条件为负荷294 N,时间30 m in,转速1450 r/m in条件下,使磨斑直径减小22.7%,摩擦系数减小14%。     

1-羟基-4-(4-甲基苯基)-2-甲肟基咪唑-3-氧化物的合成工艺研究

以2,2-二氯-4'-甲基苯乙酮为原料,在六水合氯化铁促进下,与羟胺盐和乙二醛反应,得到1-羟基-4-(4-甲基苯基)-2-甲肟基咪唑-3-氧化物。研究了反应时间、物料配比、溶剂的种类和三氯化铁的用量等因素对环化反应的影响,优惠条件下的收率达到87.5%。该法原料来源广、成本低、反应条件温和、收率高,具有工业化应用前景。     

Synthesis of 2(E),6(E)-bis(chloromethylidene)-4-thiomorpholinamine-1-oxide and its hydrazones

An efficient method for preparation of earlier unknown S-oxide of 2(E),6(E)-bis(chloromethylidene)-4-thiomorpholinamine by oxidation of 2(E),6(E)-bis(chloromethylidene)-4-thiomorpholinamine hydrochloride with hydrogen peroxide in H₂O or EtOH/H₂O followed by the reaction mixture neutralization with Na₂CO₃ has been described. Interaction of the S-oxide with acetaldehyde, butanal, benzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde and 4-pyridinecarboxaldehyde in EtOH, C₆H₆, in the mixture of acetonitrile and ethanol or ethanol and benzene affords the unknown hydrazones, N-organylmethylidene-2(E),6(E)-bis(chloromethylidene)-4-thiomorpholinamine-1-oxides.     

H6P2W18O62/SiO2催化合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮

采用溶胶凝胶法将Dawson型磷钨酸负载于SiO2上,制备的负载型催化剂H6P2W18O62/SiO2,通过FTIR、XRD、SEM、TGA对其进行表征。结果表明,该Dawson型磷钨酸可以较均匀地分散在SiO2载体上,且在催化合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮的Biginelli反应中表现出较高的催化活性。最佳反应条件为:在固定苯甲醛用量为0.04 mol条件下,n(苯甲醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)=1∶1.5∶1.5,催化剂用量为反应物总质量的2.0%,反应温度为80℃,反应时间为75 min。在最优条件下,产品平均收率可达82.3%,催化剂重复利用10次后收率仍达57.2%。     

支链12-冠-4衍生物的合成及对Li离子配合的研究

以羟甲基-12-冠-4和1,6-二溴己烷、1,10-二溴癸烷为原料,在KH催化下,分别合成一溴己氧基12-冠-4和一溴癸氧基12-冠-4;将一溴癸氧基12-冠-4与硫脲加到无水乙醇中,反应过夜合成至今还未见报道的巯基癸氧基12-冠-4,并对其进行表征确认。在不同的pH条件下,分别比较了3种化合物对Li+和Na+的选择配合情况。结果表明,一溴己氧基12-冠-4和一溴癸氧基12-冠-4对Li的配合比都是1∶1,在氯仿中的萃取率不随冠醚环上支链的长短变化而变化,但随pH的增大而增大,达峰值97.69%后趋于稳定;巯基癸氧基12-冠-4由于巯基水解的效应对Li配合物的萃取能力稍差,且随pH的增大而减小,在75.76%后趋于稳定。同时它们对钠的萃取能力则较差。由此可见,12-冠-4对Li具有很好的选择配合能力,该研究为冠醚更广应用提供了一定的基础。     

CYP 2D6 Binding Affinity Predictions Using Multiple Ligand and Protein Conformations

Because of the large flexibility and malleability of Cytochrome P450 enzymes (CYPs), in silico prediction of CYP binding affinities to drugs and other xenobiotic compounds is a true challenge. In the current work, we use an iterative linear interaction energy (LIE) approach to compute CYP binding affinities from molecular dynamics (MD) simulation. In order to improve sampling of conformational space, we combine results from simulations starting with different relevant protein-ligand geometries. For calculated binding free energies of a set of thiourea compounds binding to the flexible CYP 2D6 isoform, improved correlation with experiment was obtained by combining results ofMDruns starting from distinct protein conformations and ligand-binding orientations. This accuracy was obtained from relatively short MD simulations, which makes our approach computationally attractive for automated calculations of ligand-binding affinities to flexible proteins such as CYPs.     

异丁腈合成2-异丙基-4-甲基-6-羟基嘧啶的研究

介绍了以异丁腈为原料 ,与氯化氢、氨气反应合成异丁脒盐酸盐 ,在水溶液中同乙酰乙酸甲酯反应合成 2 异丙基 4 甲基 6 羟基嘧啶的工艺路线 ,总收率达到 83% ,含量达到 98%以上。     

3-[1-羟基-2,6,6-三甲基-4,4-(乙二氧基)-2-环己烯基]丙炔醇的合成及其稳定性研究

报道了标题化合物的合成,并针对与该化合物稳定性相关的因素进行了系统的分析研究,确定了其不稳定性主要表现在缩酮部位的水解;建立了用^1HNMR的方法跟踪监测该化合物的动态变化,该化合物及其分解后产物的结构都经过^1HNMR行了确证。