高邻位腰果酚-苯酚-甲醛树脂的合成及表征

在原苯酚甲醛高邻位树脂体系中引入具有长链烷基的取代酚——腰果酚进行改性,通过IR、DSC、TG等手段对高邻位腰果酚-苯酚-甲醛树脂的结构、固化性能及耐热性进行了分析,结果表明,合成树脂结构中含有腰果酚,且树脂结构属于高邻位结构,该树脂耐热性优于苯酚甲醛高邻位树脂;腰果酚的引入使固化速度和时间稍有减慢,但不影响固化工艺.制备了腰果酚-苯酚-甲醛-丁腈胶黏剂,胶黏剂具有优异的韧性及粘接性能.     

钠催化热固性酚醛树脂的合成与表征

采用苯酚和37%甲醛水溶液为原料并以30%氢氧化钠溶液为催化剂制备了高羟甲基含量、低残留甲醛和工艺稳定的热固性酚醛树脂。通过测试合成的树脂中游离酚、游离醛和羟甲基含量研究了醛、酚物质的量比(F/P)、催化剂用量、反应时间和反应温度对酚醛树脂合成的影响,并通过傅里叶变换红外光谱对合成树脂的结构进行了分析。结果表明:当F/P=1.5,催化剂添加质量分数为5%,反应时间2.5 h,反应温度85℃时,制备的树脂性能最佳,其羟甲基含量最高,树脂活性最大,主要为高邻位结构。     

H-MMT投料时刻、投料比对PF树脂胶粘剂性能的影响

对MMT(蒙脱土)进行酸化处理制备H-MMT,再将H-MMT以原位聚合的方式分阶段、分份量投入PF(酚醛)树脂合成体系,制备了H-MMT改性PF树脂胶粘剂,考察H-MMT投料时刻、投料比对胶粘剂性能的影响。研究结果表明:胶粘剂的游离甲醛含量、游离酚含量、固化时间随H-MMT投料比的增加呈先降后升的趋势,投料时刻对胶粘剂性能影响较大;第二阶段、1%投料比改性的PF树脂胶粘剂游离甲醛、游离酚含量分别为0.102%和1.24%,固化时间为423 s,综合性能良好;改性胶粘剂中蒙脱土片层可能以剥离或剥离与插层共存的状态分散在树脂体系中;H-MMT改性的PF树脂胶粘剂为高邻位结构树脂,树脂中含有大量的亚甲基和亚甲基醚键基团。     

热塑性苯酚甲醛树脂的相对分子质量和游离酚含量对胶料加工性能的影响

分别制备不同相对分子质量和游离酚含量的热塑性苯酚甲醛树脂,并测试添加这些树脂的天然橡胶(NR)的加工性能。结果表明:热塑性苯酚甲醛树脂的相对分子质量对胶料的焦烧时间和门尼粘度有一定影响,树脂的相对分子质量增大,胶料的焦烧时间趋于延长,门尼粘度有增大趋势;热塑性苯酚甲醛树脂中游离酚含量对胶料硫化时间和门尼粘度有影响,树脂中游离酚含量增加,胶料的硫化时间趋于缩短,门尼粘度有减小趋势。     

高物质的量比低游离酚热塑性酚醛树脂的合成工艺

为降低耐火材料用酚醛树脂中游离酚的含量,选择苯酚与甲醛物质的量比1∶1.5,分步加入甲醛,醋酸锌为催化剂,添加质量分数2%,糠醇为溶剂,在60～85℃下制备了液态热塑性酚醛树脂,对产品的物化性能进行了测试并以红外光谱对其结构作了表征。结果表明,该工艺合成的酚醛树脂存在高邻位取代结构,残炭量达到45.66%,游离酚质量分数为1.87%。以原料中苯酚的量计算,产率可达到148.8%。     

多聚甲醛合成热塑性酚醛树脂过程中游离酚含量的研究

在热塑性酚醛树脂合成过程中,由于苯酚过量,部分苯酚没有参与反应而是进入废液中,不仅导致苯酚的浪费,同时也使废液中的酚含量过高。研究反应体系中酚含量的变化,对提高苯酚的转化率以及减少树脂中游离酚的含量有重要的意义。在酚/醛物质的量比为1∶0. 75的条件下,用草酸做催化剂,催化苯酚与多聚甲醛合成热塑性酚醛树脂。研究了催化剂用量、反应温度和时间、后处理工艺等因素对游离酚的影响。结果表明,草酸用量为苯酚质量1%时,催化效果较好。同时延长低温反应阶段时间,可以提高苯酚的转化率。后处理工艺对最终树脂游离酚含量的影响较大,要保证树脂中的低游离酚含量,后处理的温度和时间是关键。     

高邻位线性钼酸改性酚醛树脂胶黏剂的研制

以苯酚、甲醛为原料,钼酸为改性催化剂,制备了高邻位钼酸改性酚醛树脂胶黏剂,分析了催化剂种类、酚醛比、合成时间以及钼酸改性剂对酚醛树脂胶黏剂的影响,并考察了高邻位钼酸改性酚醛树脂胶黏剂的粘接性能和耐热性能。结果表明,以氧化锌为催化剂,钼酸为改性催化剂,当酚醛比为1.7、合成时间为6h时,制备的高邻位酚醛树脂胶黏剂的性能较好。     

热塑性苯酚甲醛树脂的分子量、游离苯酚含量对胶料加工性能的影响

树脂补强体系下的橡胶硫化实际上是树脂网络和橡胶网络的形成以及相互穿插的过程,热塑性苯酚甲醛树脂的分子量以及游离酚含量势必会对树脂网络的形成产生影响,从而影响橡胶的硫化以及胶料的加工过程。本文就是制备出不同分子量的热塑性苯酚甲醛树脂以及不同游离酚含量的热塑性苯酚甲醛树脂,测试含有这些树脂胶料的加工性能,得出结论,并且用这些结论分析市售的热塑性苯酚甲醛树脂对胶料加工性能的影响。     

高邻位邻甲酚醛树脂的制备及表征

邻甲酚醛树脂制备工艺稳定，加工简单，但随着对邻甲酚醛树脂研究的越发深入，更高性能的高邻位邻甲酚醛树脂被开发应用，其优点为制品成型快固化速度快。但现阶段对其的研究较少且不全面。研究了采用醋酸锌与草酸组合的双催化剂制备高邻位邻甲酚醛树脂的方法，对反应过程中醛酚比、催化剂的用量、反应时间、反应温度等条件进行响应面分析，得到最优的高邻位邻甲酚醛树脂制备条件，并用红外及核磁仪器表征了树脂结构，测定了树脂的软化点与邻位率。最终成功制备了软化点85℃、邻位率87%的高邻位邻甲酚醛树脂。     

低游离酚热塑性酚醛树脂的合成

改变传统合成工艺,在热塑性酚醛树脂合成过程中加入1种有机酸A,得到低游离酚酚醛树脂。考察了酚、醛物质的量比,有机酸A用量对树脂软化点的影响以及反应温度、反应时间对树脂中游离酚含量的影响。确定了最佳合成工艺条件:第1步反应温度98~104℃,反应时间1 h,催化剂盐酸用量1.0%(基于苯酚质量),苯酚、甲醛和有机酸A的物质的量比为1∶0.82∶0.02;第2步反应温度180℃,反应时间1.5 h。通过气相色谱分析游离酚质量分数由原来的5%~10%降到0.55%。     

邻—甲酚甲醛环氧树脂的合成

本文介绍了以线型邻甲酸甲醛树脂和环氧氯丙烷为原料制取邻甲酚甲醛环氧树脂的方法,对影响产品质量和收率的各项因素,如甲酚和甲醛的摩尔比,催化剂的选择,反应温度和时间等进行了探讨。     

热塑性酚醛树脂环保合成工艺的研究

常规热塑性酚醛树脂生产的产率较低,且产生大量高浓度含酚废水,污染环境。采用一种新型催化剂,用正交实验方法研究了催化剂用量、甲醛与苯酚配比、反应温度和反应时间等对废液中游离酚含量的影响,优化了配方,显著降低了合成废液中游离酚含量。最佳工艺为:反应温度85℃,催化剂用量2.0%,n(甲醛)∶n(苯酚)=1.15∶1,反应时间4 h,得到产率为110.3%的热塑性酚醛树脂,废液中游离酚为58 mg/L。     

合成条件对邻甲酚系线形酚醛树脂的影响

采用双层反应设备,通过碱酸分步催化法合成了一系列纯邻甲酚和以邻甲酚为主成分的邻甲酚系线形酚醛树脂。利用GPC、NMR等研究了催化剂氢氧化钠的用量、醛酚比以及酚的种类和用量对树脂的分子质量(Mw)、分子质量分布(Mw/Mn)及抗碱性等的影响。结果表明,氢氧化钠用量达到酚总质量的0.4%、醛酚比接近于1时可合成分子质量高、分子质量分布窄的树脂。可利用醛酚比控制树脂的分子质量,可通过调整酚的种类和用量控制树脂的双邻位缩聚值(Ro-o)以及酚醛树脂的质量与其所含酚羟基质量之比值。合成的树脂可用于PS版、热敏CTP版以及LCD用抗蚀剂等。     

铸造砂芯粘合剂邻苯基苯酚甲醛树脂的工艺改进

本文主要研究了铸造砂芯粘合剂苯基苯酚甲醛树脂的合成路线。以邻苯基苯酚和甲醛为原料,乙醇为溶剂,碱性阴离子交换树脂为催化剂。通过催化缩合、真空抽滤、蒸馏等过程,制得苯基苯酚甲醛树脂。实验结果表明,邻苯基苯酚用量为100 g时、使用145 m L甲醛、50 g催化剂、35℃反应温度、6.5 h反应时间所得产品的质量最好。粘度在300 MPa·s以上,甲醛含量低于2%,固化时间在210 s左右。是一种耐水和酸碱、稳定性较好的苯基苯酚甲醛树脂。     

降低可发泡性酚醛树脂中游离甲醛含量的研究

研究了酚醛树脂合成条件对树脂中游离甲醛含量的影响。结果表明,反应物甲醛和苯酚的摩尔比为(1.2~2.4)∶1,树脂中游离甲醛的含量为0.12%~11.57%;将整个反应分成两步,在65℃和95℃各加热40 min,使游离甲醛含量更低;催化剂的最适合用量为苯酚摩尔数的6%~9%;游离甲醛含量随尿素用量增大而减小,但存在一个临界值,尿素的最佳用量为甲醛摩尔数的10%~12%。     

檟如酚-甲醛环氧树脂的合成

本工作以槚如酚和甲醛在浓硫酸催化下合成了槚如酚-甲醛低聚体,然后在氢氧化钠催化下和环氧氯丙烷反应,制得一种新型的柔性良好的槚如酚-甲醛环氧树脂。环氧值稳定在0.17～0.18当量/100克树脂。研究了槚如酚-甲醛之间比例、反应时间、催化剂用量、环氧氯丙烷用量对环氧值的影响。探讨了这类树脂生成的机理。     

尤戎(Uron)树脂及其用法对脲醛树脂性能的影响

以不同工艺制备了三种含尤戎结构的脲醛树脂(Uron树脂),通过其与普通脲醛树脂的混合制得多种混合脲醛树脂。研究了Uron树脂及其使用方法对降低脲醛树脂胶粘剂游离甲醛含量及胶接胶合板甲醛释放量的作用与效果。结果表明:1)三种不同摩尔比的Uron树脂对脲醛树脂游离甲醛含量及胶接胶合板甲醛释放量都有明显的降低作用,游离甲醛含量最多可降低43％,甲醛释放量最多可降低61％;2)Uron树脂的添加量在10％-20％时对胶合强度的提高有利,强度最大可提高29％;3)低摩尔比Uron树脂对脲醛树脂的改性效果优于高摩尔比Uron树脂。     

硼酸钠/钾一步法催化合成硼酚醛树脂的研究

在水溶液中以硼酸钠或硼酸钾为催化剂,采用一步法合成了硼酚醛树脂(BPF),并探讨了n[苯酚(P)]∶n[甲醛(F)]比例、反应时间、催化剂类型及掺量对产物各项性能的影响。研究结果表明:在水溶液中,硼酸钠或硼酸钾对P/F的缩合反应具有催化作用,而且硼氧键参与了反应,并存在于PF(酚醛树脂)的分子链中;n(P)∶n(F)比例对反应产物的残炭率影响不大,选择n(P)∶n(F)=1∶1.3时较适宜;随着催化剂掺量的增加,游离酚含量下降,产物黏度和固含量增大,有利于提高反应速率;延长反应时间有利于降低游离酚含量,达到一定时间后游离酚含量趋于稳定;硼酸钾对P/F的缩合反应具有同样的催化作用和改性作用,并且改性效果与硼酸钠基本相当。     

可发性酚醛树脂的合成及性能研究

在正交实验的基础上,通过单因素试验研究了反应时间、反应温度、催化剂CaO含量及甲醛与苯酚的物质的量之比对可发性酚醛树脂合成及性能的影响。结果显示升高反应温度,延长反应时间,增加CaO用量,增大甲醛与苯酚的物质的量之比,都能使树脂的黏度和固含量增大,从而使凝胶时间减少。经优化的酚醛树脂合成的条件为：反应温度80℃,反应时间3．5h,催化剂CaO用量4g,甲醛与苯酚的物质的量之比1．6。同时考察了反应时间对树脂水稀释度及游离甲醛含量的影响,结果表明在反应1h内,游离甲醛含量和水稀释度快速下降,而后趋于平缓。由树脂的红外光谱分析可知,酚醛树脂中含有羟甲基,羟甲基的存在有利于树脂在发泡过程中的固化反应。     

中温固化高邻位酚醛树脂胶粘剂制备与性能研究

以Ba(OH)2/NaOH为复合催化剂,采用两步加入甲醛法合成了高邻位PF(酚醛树脂)胶粘剂;然后以间苯二酚为改性剂,比较了不同n(甲醛)∶n(苯酚)配比、催化剂用量和反应时间等对PF胶粘剂性能的影响。结果表明:当反应时间为2.0 h、n(甲醛)∶n(苯酚)=1.7∶1.0,w(NaOH)=2.0%、w(Ba(OH)2)=3.0%和w(间苯二酚)=10.0%(均相对于苯酚质量而言)时,所得产物的性能相对较优;催化剂Ba(OH)2的引入,能有效提高邻位羟甲基含量、降低固化温度和加快固化速率;间苯二酚的引入,可有效加快PF胶粘剂的固化反应。