FCC汽油选择性加氢脱硫过程中烃类组成与辛烷值的关系

 以典型的FCC汽油重馏分为原料,在Co-Mo/Al2O3催化剂上进行选择性加氢脱硫试验。结果表明,烯烃加氢饱和是导致汽油加氢后辛烷值下降的主要原因。按照烯烃加氢后辛烷值损失的大小,将其分成五类。五类烯烃加氢饱和后辛烷值损失由大到小的顺序是：直链内烯烃>直链端烯烃>C7+单支链烯烃>环烯烃>多支链和C5,C6支链烯烃。建立了烯烃变化量与辛烷值损失量的关联式,可以预测加氢汽油辛烷值的损失。     

汽油加氢脱硫与辛烷值损失的平衡

对汽油加氢脱硫过程中辛烷值损失的主要因素进行了分析,并对脱硫与辛烷值损失的平衡提出了相应的操作措施。指出汽油加氢生产中,通过采取合理控制汽油加氢装置原料的烯烃含量、降低分馏塔回流比及重汽油烯烃含量,控制较低的反应温度,提高氢油比或循环氢纯度等措施,可以适当降低汽油加氢过程辛烷值损失。     

FCC汽油选择性加氢脱硫单元产品辛烷值的影响因素分析

针对中化泉州石化有限公司1.6 Mt/a催化裂化汽油选择性加氢脱硫装置开工初期产品汽油辛烷值损失严重的问题,考察了选择性加氢（SHU）反应器的出口压力、SHU反应器温升以及汽油分馏塔侧线抽出率等因素对产品汽油辛烷值损失的影响.结果表明,随着SHU反应器出口压力或SHU反应器温升的增加,SHU催化剂活性增加,但选择性降低,辛烷值损失增加;当SHU反应器出口压力2.0 MPa、SHU反应器温升5.0℃、进料量130 t/h、氢油体积比12时,SHU反应器辛烷值增加约0.1单位;SHU反应器出口压力对轻汽油中的硫醇脱除率影响较小,SHU反应器温升对其影响较大;在控制轻汽油中总硫质量分数小于80 μg/s的条件下,提高汽油分馏塔侧线抽出率,有利于提高出装置的调合汽油组分的辛烷值.与试验前比较,操作条件优化后,能耗降低约10 391.7 MJ/h,SHU单元辛烷值增加了1.5单位,节省了投资,增加了经济效益.     

FCC汽油加氢脱硫提高辛烷值技术研究进展

综述了国内外FCC汽油加氢脱硫提高辛烷值工艺技术的研究进展。该工艺技术的核心是处理元素硫、烯烃及辛烷值之间的关系,文中对脱硫保烯烃和脱硫降烯烃2方面进行了分析,同时对该工艺技术的发展方向进行了展望。     

FCC汽油加氢脱硫及芳构化工艺研究——烃类组成的变化及对汽油辛烷值的影响

针对催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫和降烯烃过程中辛烷值损失的不足,采用洛阳石油化工工程公司开发的FCC汽油加氢脱硫及芳烃化工艺,以FCC汽油重馏分(80℃以上)为原料,考察反应前后烃组成及辛烷值的变化.结果表明FCC汽油重馏分加氢脱硫及芳构化前后,硫质量分数由1 570μg/g降至128μg/g,烯烃体积分数由36.7%降至15.8%,芳烃、异构烷烃和环烷烃含量增加,异构烃与正构烃比率提高,RON和MON均有不司程度的提高,达到了加氢脱硫和降烯烃的同时不损失辛烷值的目标.     

FCC汽油选择性加氢脱硫工艺流程模拟

简述了某FCC汽油选择性加氢脱硫装置工艺流程,根据催化剂厂家提供的设计基础数据包,利用工艺流程模拟软件对该装置进行了全流程模拟计算。模拟流程过程参数和模拟得到的汽油产品性质与数据包中数据几乎一致,误差在工程设计允许范围之内,所以,利用文中所述方法进行全流程模拟,在工程设计中是可行的。     

FCC汽油选择性加氢脱硫工艺优化设计

应用中国石化抚顺石油化工研究院（FRIPP）新开发的催化裂化（FCC）汽油选择性深度加氢脱硫技术（OCT-MD）：先将FCC汽油脱臭后切割为轻、重两个馏分,与FCC汽油直接先切割相比,轻馏分的总硫质量分数降低45％左右,硫醇硫质量分数≤10μg／g,RON损失较小,可以大大降低重馏分加氢脱硫深度,减少烯烃过度饱和造成的辛烷值损失。重馏分加氢脱硫反应采用低压操作方案有利于减少产品辛烷值损失,反应器入口压力最好不大于2．0MPa。采用二乙醇胺法处理后循环氢H2S质量分数≤100μg/g,不但可以提高脱硫率,还可大大减轻硫化氢与未反应的烯烃重排生成大分子硫醇的程度。根据中试和模拟计算结果,OCT—MD技术第一次在湛江东兴石油企业有限公司新建的FCC汽油选择性深度加氢脱硫装置上使用。     

FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂的研制

通过对传统加氢脱硫催化剂加以改进,研制出一种FCC汽油深度选择性加氢脱硫催化剂CoMoNi／Al2O3-SiO2。催化剂活性评价结果表明,该催化剂具有较高的脱硫活性和较低的烯烃饱和活性,在压力1．5MPa、反应温度230℃、氢油比300：1、空速2．0h-1的条件下,脱硫率达到93．4％,总硫含量由442．3μg／g降低到29．2μg／g,辛烷值损失仅为0．7个单位。1500h稳定性试验结果表明,催化剂具有良好的活性稳定性。     

最小辛烷值损失的全馏分FCC汽油脱硫技术

研制出以新型催化材料二氧化钛为载体的选择性加氢脱硫催化剂HDOS-02,对于FCC汽油加氢具有良好的加氢脱硫选择性及其辛烷值保持能力,并通过了CDOS-FR全馏分FCC汽油加氢脱硫降烯烃过程的中型试验.以中石化安庆分公司FCC/DCC汽油为原料,通过CDOS-FR处理后的汽油中硫的脱除率为80～95%,烯烃饱和率为20%～30%,相应汽油辛烷值基本没有损失;处理后的汽油硫质量分数全部小于1.5×10-4,达到了汽油规格欧Ⅲ标准.     

PHG选择性汽油加氢装置辛烷值损失原因分析

考察了中石油云南石化有限公司PHG选择性汽油加氢装置操作条件对混合汽油辛烷值的影响.结果表明:汽油辛烷值损失的影响因素有预加氢单元操作条件、轻汽油采出量和加氢脱硫反应器入口温度.根据以上影响因素,结合实际生产情况进行优化得出,预加氢反应器最低入口温度为136℃,分馏塔最小回流比为0.50,轻汽油最大采出比例为0.37,...     

FCC汽油加氢辛烷值损失大的原因分析及对策

中海炼化惠州炼化分公司催化汽油加氢装置2015年2月至10月,辛烷值损失从1.3单位增加至3.2单位。分析发现辛烷值损失大是由于反应温度的提高(提高了近10℃)导致催化剂活性和选择性的下降以及原料中芳烃含量和烯烃含量的比值降低而造成的。首次提出了"烯烃主导型辛烷值"和"非烯烃主导型辛烷值"的概念。针对这一问题分别从三个方面进行了优化:1从操作上进行调整;2与上游催化裂化装置进行联合优化,催化汽油中的烯烃体积分数由22.92%下降至20.01%,芳烃体积分数由16.77%增加至18.93%,异构烷烃体积分数由37.27%增加至38.47%,辛烷值基本没有变化;3增设一个脱硫醇反应器。通过这些措施,产品辛烷值损失下降了1.4单位。     

FCC汽油加氢脱硫过程的热力学分析

建立了模拟FCC汽油加氢脱硫反应的化学平衡模型。该模型含有21个组分和12个独立的化学反应。利用基团贡献法估算了各组分的热力学数据,并进而获得了各反应的化学平衡常数。用改进的牛顿迭代法得到了不同温度、压力、进料H2／Oil比条件下的体系平衡组成并考察了反应条件对体系平衡组成的影响。热力学分析结果表明,高温、低压和低H2／Oil比在一定程度上可以降低烯烃饱和的趋势;低温、高H2／Oil比则有利于抑制硫醇的生成。模拟结果可为选择FCC汽油加氢脱硫过程的工艺条件提供参考。     

FCC汽油选择性加氢脱硫技术开发及工业应用

针对国内FCC汽油特点,抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发了FCC汽油选择性加氢脱硫技术(OCT-M)和全馏分FCC汽油选择性加氢脱硫技术(FRS),并在多套工业装置上成功应用,装置均能生产硫质量分数不大于150μg/g的国标Ⅲ号汽油,也可以调整操作参数生产硫质量分数不大于50μg/g的国标Ⅳ号汽油.     

OCT-M系列FCC汽油选择性加氢脱硫技术简介

FCC汽油中硫化物杂质的选择性脱除是汽油产品质量升级的关键.介绍近年来中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院（FRIPP）针对国家汽油产品质量升级开发的FCC汽油选择性加氢脱硫OCT-M系列技术.OCT-M系列技术总体的工艺流程是首先对全馏分FCC汽油进行轻、重组分切割,然后分别对轻组分和重组分采用无碱脱臭和选择性加氢脱硫的加工方式处理.此外,在催化剂制备技术的进步及对选择性加氢脱硫反应工艺过程的深刻理解的基础上,重汽油选择性加氢脱硫部分先后开发了FGH-20/FGH-11,FGH-21/FGH-31和ME-1选择性加氢脱硫催化剂及配套工艺技术,有效地提高了FCC汽油加氢脱硫的选择性,降低了该过程汽油产品的辛烷值损失,可根据炼油厂的不同需求生产满足国Ⅲ、国Ⅳ、国Ⅴ标准的清洁汽油产品,其中最新的OCT-ME技术在湛江东兴石化的工业应用结果表明,处理硫质量分数444～476 μg/g、烯烃体积分数30.2％ ～ 30.5％的MIP汽油时,精制汽油产品硫质量分数8.9～9.5 μg/g,RON损失仅为1.6～1.9个单位,表现出了优异的反应性能.     

选择性加氢处理催化汽油组分使辛烷值损失最少

催化裂化汽油的硫含量基本上占到汽油总硫含量的９０％以上，降低催化裂化汽油硫含 炼厂有十分重要的意义。埃克森公司和阿克苏公司的催化裂化汽油组份选择性加氢充工艺，与ＲＴ－２２５催化剂有机结合，既能深度脱硫，又不损失催化裂化汽油的烯烃钤哽，且氢耗量低在环保法规日严格的今天，是一种得广阔推广的工艺。     

DSO选择性汽油加氢装置辛烷值损失原因及优化

考察了某石化公司100×10⁴t/a汽油加氢装置操作条件对混合汽油辛烷值的影响并对影响因素进行优化。结果表明：预加氢反应器操作条件、分馏塔内轻重汽油切割比、加氢脱硫反应器的入口温度等因素对混合汽油辛烷值影响较大。结合生产情况进行优化,得出在预加氢反应器入口温度130℃、分馏塔内轻重汽油切割比0.34、加氢脱硫反应器入口温度217℃的条件下混合汽油辛烷值由优化前91.2提高至91.6,与原料油辛烷值比较降幅由0.8降至0.4个单位,达到优化目的。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫后组成分析

用不同的萃取方法浓缩分离FCC汽油选择性加氢后油样中的氮化物和酚类，利用色谱、质谱、滴定等分析测量手段对浓缩分离物及油样中含硫化合物进行了定量和定性分析，并对油样的族组成进行了分析。结果表明，油样中以碱性氮化物形式存在的氮含量占总氮量的85％（w），而且碱性氮化物基本上都是苯胺及其烷基衍生物。酚类在油样中的含量仅约0．1％（w），以C1～C3苯酚为主，仅有微量的C0苯酚。油样中的含硫化合物以噻吩类、硫醇和硫醚为主。油样的烃类中，C3、C4分别占0．02％（W），而C5^＋占99．96％（w）。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫前后组成分析

采用色谱、质谱、元素分析、电位计等分析手段研究了中国石化石家庄炼油化工股份有限公司催化裂化汽油选择性加氢脱硫前后组成的变化。结果表明:加氢前后汽油中的氮化物均主要为碱性氮化物,加氢后总氮质量分数减少12.1个百分点,碱性氮化物质量分数减少8.3个百分点;汽油中的酚类主要为C1~2苯酚,苯酚和C3苯酚含量很少,加氢前后汽油中酚类的质量分数分别为0.14%和0.05%;加氢前汽油中的硫化物主要为噻吩和硫醚,硫醇含量较少且为C5~8硫醇;加氢后汽油中的硫化物主要为噻吩和硫醇,硫醚含量较少;加氢前后,硫醇质量分数由48.9×10-6降低到15.6×10-6,总硫质量分数由924.6×10-6降低到43.0×10-6;加氢后汽油的异构烷烃质量分数增加5.55个百分点,烯烃质量分数降低10.12个百分点(饱和率为31%),环烷烃质量分数增加2.95个百分点。     

催化汽油加氢脱硫装置汽油辛烷值损失的原因分析及措施

为解决中海石油惠州炼化分公司5 Mt/a催化汽油全馏分加氢脱硫装置中出现的加氢脱硫催化剂再生后汽油辛烷值损失较大、加氢脱硫反应器入口温度过高的问题,采取了增加脱硫醇反应器和加氢脱硫催化剂HDOS-200与加氢脱硫醇催化剂HDMS-100组合工艺的措施。改造后,催化裂化汽油加氢处理后的硫含量达到10μg/g以下,汽油辛烷值损失从2.9降至1.9,加氢脱硫反应器入口温度从263℃降低至255℃,延长了装置运行周期。     

CDHydro/CDHDS FCC汽油选择性加氢脱硫工艺设计

介绍了国内引进的第一套美国CDTECH公司的选择性加氢脱硫CDHydro,CDHDS技术的工艺设计情况,该技术将加氢脱硫反应与蒸馏组合在一座塔器中进行,具有工艺路线成熟、高脱硫率、高汽油收率、低辛烷值损失和催化剂寿命长等特点。