10-(异丙基-2-醇)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的合成

以9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(DOPO)和丙酮为原料,合成10-(异丙基-2-醇)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物。考察了原料摩尔比、反应温度和反应时间对产物收率的影响。结果表明,较优工艺条件为:n(丙酮)∶n(DOPO)=12∶1,反应温度为50℃,反应时间为30 min时,DOPO的转化率为99%,目标产物收率为90%。     

10-(2,5-二羟基苯基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物的合成

以三氯化磷、邻苯基苯酚和对苯醌为主要原料,通过三步反应合成了含磷阻燃剂10-(2,5-二羟基苯基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(ODOPB)。首先将酯化、酰基化、水解反应连续进行,得到了中间体2-(2-羟基苯基)苯基膦酸(HPPA),收率92.5%。然后HPPA分子内脱水成环反应得到9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO),收率93.2%。最后DOPO与对苯醌进行加成反应得到ODOPB,收率90.2%。三步合成总收率77.8%。HPPA的合成原料配比为n(三氯化磷)∶n(邻苯基苯酚)=1.3,以三氯化磷部分加入部分滴加的方式,且n(直接加入三氯化磷)∶n(滴加三氯化磷)=5.5,于150~200℃滴加反应。用红外光谱、元素分析、核磁氢谱、质谱对产物进行了表征。ODOPB已在覆铜板环氧树脂中成功应用,该合成方法已申请国家专利,正在进行产品中试。     

10-（异丙基．2-醇）-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的合成

以9,10-二氢-9．氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物（DOPO）和丙酮为原料,合成10-（异丙基-2-醇）-9,10-二氢．9-氧杂．10．膦杂菲．10-氧化物。考察了原料摩尔比、反应温度和反应时间对产物收率的影响。结果表明,较优工艺条件为：n（丙酮）：n（DOPO）=12：1,反应温度为50℃,反应时间为30min时,DOPO的转化率为99％,目标产物收率为90％。     

新型含磷阻燃剂DOPO-HQ的合成工艺研究

以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、对苯醌为原料,乙二醇乙醚为溶剂合成了新型含磷阻燃剂DOPO-HQ。考察了溶剂种类和用量、物料配比、反应温度和反应时间等对收率的影响,并通过红外光谱、核磁共振光谱等对该化合物结构进行了表征。结果表明,当n(DOPO)∶n(对苯醌)=1.05∶1,反应温度115℃,反应时间4 h,乙二醇乙醚作溶剂条件下,DOPO-HQ的收率为98%。     

DOPO–肉桂酰胺阻燃剂制备及其在PLA中应用

以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、肉桂酰胺为原料合成了一种氮磷复合型阻燃剂(DOPO–CDE),通过傅立叶变换红外光谱、核磁共振氢谱对合成产物结构进行了鉴定,显示DOPO–CDE成功制备。研究了原料配比、反应温度、反应时间对阻燃剂产率的影响,发现在DOPO:肉桂酰胺物质的量之比为1.5∶1,反应温度140℃,反应时间10 h时,产率可达38.13%。此外,通过热重表征,发现合成阻燃剂比DOPO热稳定性有了明显提高。在聚乳酸(PLA)中添加质量分数5%的DOPO和质量分数5%的DOPO–CDE得到两种阻燃复合材料,并分别测试其极限氧指数(LOI)和拉伸性能。结果表明,添加DOPO和DOPO–CDE的PLA阻燃复合材料的LOI由PLA的20.1%分别提高到26.4%和27.4%;添加DOPO–CDE的PLA阻燃复合材料拉伸强度和断裂伸长率分别达到55.1 MPa和8.7%,比添加DOPO的复合材料分别提高了13.6%和123.1%。     

1,4-二氧螺[4.4]壬烷-7-甲酸甲酯的合成研究

以3-氧代环戊烷甲酸甲酯和乙二醇为原料,对甲苯磺酸(TsOH)为催化剂,甲苯为反应溶剂,回流反应12 h,得到目标化合物1,4-二氧螺[4.4]壬烷-7-甲酸甲酯,其结极经1H NMR和GC-MS确证。并对影响反应收率的因素迚行了考察,最佳反应条件为:物料比n(乙二醇)∶n(3-氧代环戊烷甲酸甲酯)=2∶1;催化剂用量n(TsOH)∶n(3-氧代环戊烷甲酸甲酯)=0.05∶1;溶剂为甲苯;回流反应12h。在最佳反应条件下,目标产物收率为62.3%。     

新型膦菲类阻燃剂中间体DOPO合成研究进展

对新型膦杂菲类阻燃剂中间体9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10氧化物(DOPO)的主要合成方法进行了综述,详细介绍了DOPO的合成机理以及目前具有代表性的合成方法,并对各种合成方法的优缺点进行了评述。     

DAM-DOPO的合成及其阻燃性能

以9,10-二氢-9-氧杂-10-膦酰杂菲-10-氧化物（DOPO）、甲醛和二乙醇胺为原料,强酸性阳离子交换树脂作催化剂,分两步合成了新型反应型阻燃剂9,10-二氢-9氧杂-10-\[N,N-二(羟乙基)氨甲基\]-10-膦杂菲-10-氧化物（DAM-DOPO）,并制备了DAM-DOPO阻燃剂阻燃聚氨酯泡沫（PUF）,采用红外光谱、核磁共振等分析手段对DAM-DOPO进行了表征,同时通过极限氧指数值测定、水平燃烧试验和CAL 117D实验评估了阻燃PUF的阻燃性能。结果表明,合成的DAM-DOPO阻燃剂熔点为165~167 ℃;添加12 份（质量份,下同）DAM-DOPO阻燃的PUF的极限氧指数为26.5 %,阻燃性能通过GB 8410—2006标准和CAL TB 117D实验。     

一种含三嗪环的四臂引发核的合成与表征

以三聚氯氰(CNC)和乙二胺(EDA)为原料,通过亲核取代反应合成了含1,3,5-三嗪环的四臂引发核:N,N′-二-(4,6-二氯-[1,3,5]-三嗪基)-乙二胺。考察了反应物投料摩尔比,碱的种类和用量,加料速率和反应时间对产物收率的影响。结果表明:n(CNC)∶n(EDA)=2∶1,碱用NaOH,且n(NaOH)∶n(EDA)=2∶1,以V(二氯甲烷)∶V(水)=1∶1为溶剂,乙二胺的NaOH水溶液的滴加速率为1 mL/m in,0~5℃反应2 h,收率达95.5%。通过元素分析、质谱、核磁共振、红外光谱对目标产物的结构进行了分析表征。     

强酸性离子交换膜催化合成二氢嘧啶酮药物中间体

在HF 101强酸性离子交换膜的存在下,由对羟基苯甲醛、乙酰乙酸甲酯与脲一步合成了5 甲氧羰基 4 (4 甲氧苯基) 6 甲基 3,4 二氢嘧啶 2(1H) 酮。当对羟基苯甲醛、乙酰乙酸甲酯与脲的摩尔比为1∶2∶5,乙醇作溶剂,3g离子交换膜,回流2h,产物收率达95.4%。同时研究了离子交换膜作为催化剂的重复使用情况。     

紫外线吸收剂中间体2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的合成

以对氯苯甲醚、三聚氯氰为原料,通过格氏反应、Friedel-Craft反应来制备紫外线吸收剂中间体2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,含量97.5%,总收率70.6%。该工艺成本低,条件温和,操作简单,适合工业化生产。     

酰胺类三嗪衍生物的合成

以氯乙酸乙酯和二甲双胍盐酸盐为原料,经环合反应得到1,3,5-三嗪衍生物的母环部分,将所合成的三嗪类似物母核与乙醇胺反应,得到1,3,5-三嗪类中间体.再以合成的乙醇胺取代的三嗪类似物为母核,分别与丙磺舒、对位取代四氢吡喃苯甲酸、3,4,5-三甲氧基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、3-甲氧基苯乙酸反应,首次得到5个合成的标题化合物.     

活性酯法合成来氟米特

2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪和N-甲基吗啉反应得到氯化4-(4,6-二 甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉,其与5-甲基异(噁)唑-4-甲酸反应制备2-(5-甲基异(噁)唑-4-甲酰氧基)-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪,所得化合物与4-三氟甲基苯胺反应合成标题化合物,总收率约72％(以...     

The Synthesis and Characterization of Star Shaped Metal Complexes of Triazine Cored Schiff Bases: Their Thermal Decompositions and Magnetic Moment Values

Tripodal ligand III, 2,4,6-tris(4-hydroxybenzimino)-1,3,5-triazine, was synthesized by reacting melamine with 4-hydroxybenzaldehyde. (E)-4-Bromo-2-((2-bromoethylimino)-methyl)phenol VI was obtained by reaction of 5-bromo-2-hydroxybenzaldehyde and 2-bromoethanamine hydrochloride. Melamine cored tripodal Schiff base VII (H₃L) was synthesized by reacting III with VI. Tripodal metal complexes were obtained by reacting H₃L and transition metal salts. The complexes were characterized by elemental analyses, FT-IR, ¹H NMR and LC–MS spectroscopy, thermal analyses and magnetic measurements. Finally, metal ratios of the complexes were determined by atomic absorption spectroscopy. The complexes are square-planar low-spin (S = 1/2) Co(II), diamagnetic square-planar Ni(II), square-planar (S = 1/2) Cu(II) and diamagnetic tetrahedral Zn(II).     

The Synthesis and Characterization of Melamine Based and [Fe/CrSalen] or [Fe/CrSalophen] Capped Polimer Schiff Base Complexes

In this study, by using previously reported monomer complexes [(2-(4-carboxybenzimino)-4,6-diamino-1,3,5-triazine)(salen/salophenFeIII)], [(2-(4-carboxybenzimino)-4,6-diamino-1,3,5-triazine)(salen/salophenCrIII)], [(2-(3,4-dihydroxybenzimino)-4,6-diamino-1,3,5-triazine)(salen/salophenFeIII)] and [(2-(3,4-dihydroxybenzimino)-4,6-diamino-1,3,5-triazine)(salen/salophenCrIII)] obtained by Uysal and Uçan (J Inc Phenom Macrocycl Chem, in press), sixteen new polimer Fe(III) and Cr(III) complexes involving tetradentate Schiff bases N,N′-bis (salicylidene)ethylenediamine-(salenH₂) or bis(salicylidene)-o-phenylenediamine-(salophenH₂) with 2-(4-carboxybenzimino)-4,6-diamino-1,3,5-triazine or 2-(3,4-dihydroxybenzimino)-4,6-diamino-1,3,5-triazine (Uysal and Uçan, J Inc Phenom Macrocycl Chem, in press) and terephthaldehyde or glutaraldehyde have been synthesized and characterized by means of elemental analysis, ¹H N.M.R., FT-IR spectrscopy, MS, thermal analyses and magnetic susceptibility measurements. The complexes have also been characterized as low-spin distorted octahedral Fe(III) and Cr(III) bridged by catechol and/or COO^? groups.     

三嗪型紫外线吸收剂的合成及性能

用格氏试剂偶联法合成了4个有代表性的三嗪型紫外线吸收剂:2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪和2,4,6-三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪,测定了它们的紫外光谱。其中,2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪在UVB和UVA都有较强吸收,εmax=36000L/(mol.cm)(λmax=313nm),εmax=36333L/(mol.cm)(λmax=344nm),是其中最好的紫外线吸收剂。     

Zum mechanismus der inhibierenden reaktion phenolischer antioxydantien bei der verarbeitung von polypropylen. I. Modellreaktionen von 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol

The reaction mechanism of 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzy1)-benzene (I) with tert.-buthylhydroperoxide was investigated and the following course of reaction was found: See (A) in the German summary. Whereas the fir partial step also occurs in case of other phenolic antioxidants, the decomposition of the intermediate product is evidently strongly influenced by the substituent in 4-position of the quinoidal ring. Thus, among others, 3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzaldehyde (XI) and tert.-butanol are obtained from the thermal decomposition of the reaction product (X) of 3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxytoluene and tert.-butylhydroperoxide. See (B) in the German summary. The atmospheric oxidation of I leads to quinone methides (V) as well as 3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzaldehyde (XI) and 2,6-di-tert.-butyl-p-benzoquinone (VII) : See (C) in the German summary.     

两步法合成受阻胺类光稳定剂GW-944

以三聚氯氰、叔辛胺及N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺为原料,采用两步法合成了GW-944。当n(三聚氯氰)∶n(叔辛胺)=1∶0 98,反应温度<10℃时,得到第一步反应中间体2 叔辛胺基 4,6 二氯 1,3,5均三嗪的甲苯溶液,不需精制,与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺一起投入高压釜,初压2MPa,在60℃反应4h,在180℃反应6h,得到产物GW-944。产品的平均相对分子质量2000～3000,在425nm和450nm下透光率均大于96%。     

工业性氯化法苯磺隆前置中间体-氯嗪的合成

以乙腈为起始原料,经氯气氯化得到三氯乙腈,催化关环得2,4 双(三氯甲基)-6-甲基-1,3,5均三嗪(简称氯嗪),产物含量>98%(面积归一法),收率>50%,以该化合物合成2 甲氨基 4 甲氧基 6 甲基-三嗪(简称三嗪)的成本比老工艺"三聚氯氰"和"双氰胺钠"路线均降低50%以上,并且环境友好,已经实现工业化。     

基于Aldol缩合反应的碳碳双键共价有机框架材料的设计合成

具有C₃对称性的三甲基三嗪（TMT）分别与2,4,6-三(4-醛基苯基)-1,3,5-三嗪（TFPT）、均三苯甲醛（TFB）和四氟对苯二甲醛（TFBA）在酸或者碱催化条件下发生Aldol缩合反应,成功构建出3种新型的碳碳双键桥联的共价有机框架材料（TMT-TFPT-COF、TMT-TFB-COF、TMT-TFBA-COF）。本研究通过Material Studio、ZEO⁺⁺等软件对材料进行结构的精确解析,并结合粉末X射线衍射（PXRD）、傅里叶红外光谱（FTIR）等表征手段确定了材料的结构、连接方式及其荧光特性。结果表明,这3种较高结晶度的新型共价有机框架材料均为二维层层堆积结构,其中碱催化条件下合成的TMT-TFPT-COF、TMT-TFB-COF材料呈现出良好的荧光性质,此类荧光COFs材料在光催化、化学传感器等方面具有很好的应用潜力。