不对称合成及在精细化工中的应用

简单介绍了不对称合成的基本原理,叙述了近年来不对称合成方法的某些进展及在精细化工中的一些重要应用。     

不对称氢化反应技术在药物合成中的应用研究

手性药物的合成是目前全球药物开发研究的热点,而不对称氢化是手性合成中最成熟的技术.讨论了不对称氢化技术在镇痛类、抗生素类、抗菌类、抗忧郁类以及维生素类等9类手性药物合成中的实际应用.     

不对称氢醌双醚及新型冷轮烷的合成

利用氢醌单苄醚为原料合成不对称氢醌双醚化合物对十二烷氧基苯基聚氧乙烯醚链，并利用其与缺电联吡啶大环化合物自组装成准轮烷，利用^1HNMR化学位移变化跟踪醚链化合物在形成准轮烷前后的化学位移变化，从而为合成在分子水平上具有调控功能的分子振荡元件提供实验和理论依据。     

烯烃的不对称环氧化反应评述

对Sharpless不对称环氧化反应、手性Salen-Mn（Ⅲ）络合物、手性金属卟啉、手性酮催化的非官能化等成功的不对称环氧化方法进行了评述；介绍了手性亚胺盐、聚氨基酸为催化剂的新型有机催化反应．对烯烃不对称环氧化研究的发展方向提出了见解．     

不对称双子表面活性剂中间体的合成及其表征

以N,N-二甲基乙二胺、溴代正辛烷为原料,以KOH和CsOH为复合催化剂,合成了不对称双子表面活性剂的中间体二甲基正辛基（2-辛胺基乙基）溴化铵,用红外光谱、核磁共振对产物进行了定性分析,并研究了KOH用量、反应时间、物料比对生成物收率的影响．实验结果表明,在所用溴代正辛烷,N,N-二甲基乙二胺物料比为2．5：1、KOH0．3g、CsOH0．15g、溶剂甲醇14mL、分子筛2g、水浴温度80℃和反应时间36h的条件下,反应收率达到了20％．     

依非韦伦中间体的不对称合成

为了优化依非韦伦手性中间体（S）-1-（2-氨基-5-氯苯基）-1-三氟甲基-3-环丙基-2-丙炔-1-醇的不对称合成工艺。以对氯苯胺为起始原料,经过氨基保护、酰化反应、氨基脱保护、碱化、不对称加成得到目标化合物。所得化合物结构均经核磁共振氢谱和碳谱确证。得到不对称加成反应最佳工艺条件:2-甲基四氢呋喃/甲苯为溶剂,4-氯-2-（三氟乙酰基）苯胺的浓度为0.45 mol/L,4-氯-2-（三氟乙酰基）苯胺、（1R, 2S）-1-苯基-2-（吡咯烷基）-1-丙醇与ZnCl2的摩尔比为1.0∶1.2∶1.3,总收率达79.8%（以对氯苯胺计）,对映体过量98.2%。优化后的工艺条件具有成本低、收率高,适合工业生产的特点。     

不对称芳香取代脲的合成

以芳香胺为原料 ,将PCl5与芳香氨基甲酸甲酯作用 ,再与亚氨基二乙酸二甲酯缩合 ,合成了不对称芳香取代脲     

信息不对称理论及其在工程项目管理中的应用

介绍了信息不对称理论的基本内容,并对信息不对称理论进行了评述。构建了工程项目管理中的信息模型,对业主和承包商双方在招投标阶段和履约阶段所存在的信息不对称现象进行了重点分析,最后从加强信息网络建设、设计合理的契约、加强政府政策引导、加强诚信建设和培育公正、规范的中介机构及建立项目风险预警机制等方面提出了解决项目管理中信息不对称问题的对策。     

不对称双季铵盐表面活性剂的合成

以1,2-二溴乙烷、N,N-二甲基十烷基叔胺和N,N-二甲基十二烷基叔胺为原料合成了C10—C2—C12型不对称双季铵盐表面活性剂,考察了原料摩尔比、温度对合成反应的影响,得到合成产品较佳的工艺条件,在此条件下产品收率达90%,含量高于86%.与普通型表面活性剂相比,临界胶束浓度(cmc)低2~3个数量级,具有较高的表面活性.     

光学活性氰醇的不对称合成研究进展

光学活性氰醇是合成大量医药、农药产品的重要中间体。介绍了用具有光学活性的生物或化学催化剂对前手性底物的不对称化来制备光学活性氰醇的方法,重点对（S）－α-氰基－3苯氧基苯甲醇的不对称催化作了较为全面的概述,并对不对称合成的特点、机理及发展前景作扼要折介绍。     

季铵盐型手性胶束的制备

报导了从（±）α甲基苄胺通过拆分得（－）α甲基苄胺,再经甲基化、十六烷基化,经过对不同条件的选择,合成出手性胶束ＬＮα甲基苄基Ｎ,Ｎ二甲基溴代十六烷基季胺盐．产物经ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ进行了表征．     

手性樟脑磺酸的合成及表征

以樟脑粉为原料合成了消旋樟脑磺酸;采用l-苯甘氨酸为拆分剂,经拆分、纯化分离得到了手性樟脑磺酸。合成消旋樟脑磺酸的适宜工艺条件为：反应时间25 h,浓硫酸的滴加速度0.5～1.0 mL/min,反应温度10℃,消旋樟脑磺酸的收率85.6%,熔点195～201℃。拆分的适宜工艺条件为：物料比n（dl-樟脑磺酸）∶n（l-苯甘氨酸）=1∶0.95,d-樟脑磺酸拆分收率64%,熔点194～196℃,[α]2D0=＋23°（C=5,H2O）;l-樟脑磺酸拆分收率90.8%,熔点197～198℃,[α]2D0=-22.5°（C=5,H2O）。样品经熔点、旋光率、红外光谱等检测方法,证明与目标产物一致。     

手性噁唑啉的不对称催化合成研究进展

手性噁唑啉是一种重要的手性杂环化合物,该类结构不但广泛存在于具有生理活性的天然产物和药物小分子之中,还是手性合成中经常使用的手性辅基和手性配体.目前,手性噁唑啉的合成通常依赖于利用手性氨基醇作为起始原料与羧酸衍生物的缩合反应制备.然而,由于手性氨基醇的来源有限、合成步骤冗长等限制,发展更为高效、直接的不对称催化合成手性...     

聚乳酸纤维的合成加工与应用

阐述了聚乳酸的合成方法、聚乳酸纤维的纺丝成型方法、聚乳酸纤维的结构性能及主要应用范围.合成高分子量聚乳酸的主要方法有开环聚合、扩链聚合、溶液聚合及熔融固相聚合等.采用适当高分子量的聚乳酸树脂经干法纺丝或熔融纺丝可以制备聚乳酸纤维,聚乳酸具有高结晶和取向性,除具有特有的生物降解性外,聚乳酸纤维在强度、模量、断裂伸长率等方面可以与聚酯、尼龙等合成纤维相媲美.聚乳酸纤维广泛应用于纺织、卫生医疗、建筑、农林等行业.     

新型Strobilurin类化合物的合成、结构及生物活性

以邻溴甲苯和草酰氯单乙酯为起始原料,合成了6个新型Strobilurin类化合物。目标产物结构经IR1、H NMR和元素分析等确证,其中4个化合物存在几何异构体。生物活性试验结果表明,部分目标化合物具有一定的杀菌活性。     

不对称转换法制备D-脯氨酸的工艺研究

以L-脯氨酸(L-Pro)为原料,正丁醛作催化剂,在正丁酸溶剂中,与R-酒石酸(R-TA)反应制备D-Pro.R-TA.着重研究了反应温度、反应时间、羧酸溶剂用量和催化剂的用量对产物收率和光学纯度的影响,获得了最佳工艺条件.即:反应温度为90℃,反应时间为6 h,正丁酸为溶剂(60 mL),n(L-Pro)∶n(R-TA)∶n(正丁醛)=1∶1∶0.1(mol),中间体D-Pro-R-TA在甲醇中加35%的氨水处理得到D-脯氨酸,总收率为91.74%,光学纯度为98.7%.     

保险市场的信息不对称及其规避策略研究

对描述保险市场的两类不对称信息——逆向选择和道德风险进行了研究。阐述了道德风险与逆向选择的概念及其产生机理，并从一般意义上给出了逆向选择与道德风险的规避策略。在此基础上，阐述了不对称信息条件下最优保险契约设计的基本思想。