5%ZnO-3%MgO/SiO2催化2-乙基己醇直接合成2-乙基己酸

采用等体积浸渍法制备了5%ZnO-3%MgO/SiO2催化剂,以纯氧为氧化剂,在常压下催化氧化2-乙基己醇直接合成2-乙基己酸,对该合成的催化剂用量、氧气流量、反应温度、反应时间等工艺条件进行了优化,确定了最佳工艺条件。结果表明,该合成的最佳工艺条件为:2-乙基己醇50 mL,催化剂用量2.5 g,氧气流量30 mL/min,反应温度125℃,反应时间9 h,在此最佳工艺条件下,2-乙基己醇转化率达63.6%,2-乙基己酸选择性可达75.4%。     

无碱条件下氧气催化氧化2-乙基己醇合成2-乙基己酸

以2-乙基己醇作为原料,O_2作为氧化剂,无碱参与下催化氧化合成2-乙基己酸。使用气相色谱(GC)进行定量分析,气质联用仪(GC-MS)进行定性分析。考察了催化剂、溶剂、反应温度、时间及氧压力对反应的影响。结果表明:2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)/硝酸铜为合适的催化剂体系,乙酸乙酯为合适的溶剂。适宜的反应条件是:催化剂TEMPO用量为2-乙基己醇物质的量的5%、硝酸铜用量为2-乙基己醇物质的量的4%,100℃、0.5 MPa O_2压力下反应6 h,2-乙基己酸收率可达77.1%。O_2恒压条件下该反应是拟一级反应,反应活化能为59.9 k J/mol。主要副产物是3-庚醇和3-庚酮。     

清洁氧化2-辛烯制备己酸

以过氧化氢为氧化剂,磷钨酸为催化剂,十六烷基吡啶为相转移催化剂催化氧化2-辛烯制备己酸;分别考察了反应温度、反应时间和催化剂物质的量对己酸收率的影响。在85 ℃和n(H₂O₂)∶n(2-辛烯)∶n(磷钨酸)∶n(十六烷基吡啶)=4.5∶1∶0.02∶0.01最佳实验条件下,己酸的收率达81.5％。     

常压催化脱氢法合成2-乙基己酸

常压下,2-乙基己醇与氢氧化钠、在氧化铜催化下,脱除氢气得2-乙基己酸。正交实验考察了影响反应的因素,优化的工艺条件为:物料配比为n(2-乙基己醇)∶n(氢氧化钠)=1.3∶1.0、控制反应在220℃进行2.5 h、催化剂氧化铜用量为3.0%(以2-乙基己醇计,m/m),优化工艺条件下产品收率达80.9%,纯化后的产品经红外光谱、元素分析确证。     

2-乙基-4-七氟异丙基苯胺的合成

以连二亚硫酸钠为引发剂,在苯环上通过自由基亲电取代反应引入七氟异丙基,合成2-乙基-4-七氟异丙基苯胺,研究各种条件对反应的速度和收率的影响。最佳结果为：2-乙基苯胺与七氟异丙基碘的物质的量比为1∶1.2,连二亚硫酸钠和碳酸氢钠的物质的量分别为2-乙基苯胺的1.2倍,相转移催化剂四丁基硫酸氢铵与2-乙基苯胺的物质的量比为0.1,反应温度为10～20℃。     

1-甲基-3-丁基咪唑/AlCl3催化制备 2-顺丁烯二酸二(2-乙基己)酯

以顺丁烯二酸酐和2-乙基己醇为原料-环己烷为带水剂在1-甲基-3-丁基咪唑离子液体存在下制备了内增塑剂顺丁烯二酸二(2-乙基己)酯。实验结果表明该催化体系中顺丁烯二酸酐与2-乙基己醇可在理论物质的量比下反应,回流温度反应1．5h时,酯化率达到99．6％,二酯选择性91．6％,与固体酸离子交换树脂催化系统相比,具有反应速度快,产品选择性高和颜色浅的优点。     

直接法合成2-乙基己酸亚锡新工艺研究

针对传统的复分解法制备2-乙基己酸亚锡工艺过程中,2-乙基己酸亚锡易于氧化分解,稳定性差的缺点,筛选出高效复合抗氧剂抑制2-乙基己酸亚锡的氧化分解。对合成工艺进行考察,实验结果表明在原料配比为n(C8H16O2):n(NaOH):n(SnCl.2HO)=1:1.04:0.5,复分解反应温度为80℃,反应时间10min,加水92g的工艺条件下,产品亚锡含量最高。     

2-(2,4-二氯苯氧基)-三乙胺的合成

在相转移催化条件下,首先用2,4-二氯苯酚与二氯乙烷反应制得1-氯-2-（2,4-二氯苯氧基）乙烷中间体,然后再与二乙胺反应,合成植物生长调节剂2-（2,4-二氯苯氧基）-三乙胺。其总收率为84．6％,含量为98．0％。     

2-乙基己酸及其铅盐与锡盐的制备

一、前言 2-乙基己酸又称异辛酸,它的盐类是涂料的催干剂,也是聚氨酯树脂与硅橡胶的重要催化剂。关于2-乙基己酸及其盐类的合成方法,作者已发表文献综述。中国科学院化学所用高锰酸钾氧化法合成了2-乙基己酸及其锡盐,南开大学以硝酸氧化法合成了异辛酸并进行了扩大试验,我们采用2-乙基己醇与氢氧化钠为原料,以氧化镉为催化剂的催化脱氢氧化法成功地合     

2-羟基-5-(2-氯乙基)苯甲醛的合成与表征

以苯酚和氯乙酰氯为起始原料,先通过傅-克酰基化反应和Pd/C催化加氢反应得到对氯乙基氯苯酚,5-氯乙基-2-羟基苯甲醛通过对氯乙基苯酚和多聚甲醛反应制备;其结构经1HNMR,IR分析表征。     

Lewis acid-catalyzed transesterification and esterification of high free fatty acid oil in subcritical methanol

Lewis acid catalysts are active for both esterification and transesterification, but the reaction is very slow due to mass-transfer limitations between methanol and oil phase. Because oil, FFA and Lewis acid catalysts are all soluble in the subcritical methanol phase, the esterification and transesterification will be enhanced when they are carried out under subcritical conditions. In this work, the esterification and transesterification of high FFA oil to biodiesel via Lewis acid catalysts such as Pb(OOCCH₃)₂, Cd(OOCCH₃)₂ and Zn(OOCCH₃)₂ were carried out in the subcritical methanol phase (2 MPa, 180°C, reaction time 30 min). The results show that the esterification conversion reaches 79.8-96.4% with Palmitic acid as feedstock, and the transesterification conversion reaches 56.8-73.4% with soybean oil as feedstock. With the mixture of Soybean oil and Palmitic acid (FFA content of 20.3 wt%) as feedstock, the content of fatty acid methyl esters (FAME) in products reaches 67.3-83.4%.     

2-甲基-4-甲醛肟基苯甲酸甲酯的合成

以2-甲基-4-溴苯甲酸为起始原料,经酰化和酯化反应制得2-甲基-4-溴苯甲酸甲酯,2-甲基-4-溴苯甲酸甲酯与氰化亚铜在DMF中发生取代反应得到2-甲基-4-氰基苯甲酸甲酯,接着与盐酸羟胺在碳酸钠存在下反应得到标题化合物,总收率为61%,纯度为99.2%。化合物的结构经IR、MS、~1HNMR和~(13)CNMR等确证。该路线中目标产物肟经由氰基直接一步反应制得,工艺简单可靠、产品收率高。该方法为肟的合成提供了良好的实验基础。     

2—羟基—4—正辛氧基二苯甲酮的合成方法（I）

在氢氧化钾作用下，加入少量的相转移剂，2，4-二羟基二苯甲酮与1-溴代正辛烷反应可制备紫外线吸收剂2—羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。通过向反应体系中加入少量水溶性的有机溶剂可明显改善产品质量。实验结果表明，二甲基亚砜的效果较好。重点考察了各类表面活性剂对该反应的影响。这些表面活性剂包括甲基硫酸十八烷基三甲基铵、氯化二甲基双十六烷基铵、氯化烷基三甲基铵、十二烷基苯磺酸铵、十八烷基甲基磺酸钠，同时还考察了工业乳化剂和聚乙二醉对该反应的影响。实验发现氯化二甲基双十六烷基铵的用量为0．8％(基于水的质量分数)时，2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮的纯度可达到88．5％，产品的分离产率为93．2％，外观为淡黄色。氯化二甲基双十六烷基铵是一种比较理想的相转移剂。     

2-硝基-4-氯甲苯催化加氢反应研究

主要对2-硝基-4-氯甲苯液相加氢制备2B油工艺进行了研究。考察了催化剂用量,反应温度,反应压力对反应收率的影响。研究表明,1.2 MPa下,反应温度70℃,催化剂含量5%,产物的综合效益最高。     

Recovery and Recycling of CO2/N2‐Switchable Anionic Surfactants in Emulsions

To develop a mild, effective, and clean strategy for recovery and recycling of anionic surfactants in CO₂/N₂‐switchable emulsions, a CO₂/N₂‐switchable anionic surfactant, which is a combination of dodecyl seleninic acid (DSA) and N,N,N′,N′‐tetramethyl‐1,2‐ethylenediamine (TMEDA), here referred to as DSA–TMEDA, was used to stabilize an oil‐in‐water (O/W) emulsion. Upon stimulation with CO₂, DSA–TMEDA was switched off to form insoluble DSA and the water‐soluble TMEDA bicarbonate. Upon N₂ bubbling and heating, the OFF state of DSA–TMEDA was restored to the surfactant of DSA–TMEDA. In this manner, O/W emulsions stabilized by DSA–TMEDA can be switched reversibly between demulsification (phase separation) and re‐emulsification (recovered emulsion) by triggering with CO₂/N₂ over ten times. After breakage of the emulsion, nearly all of the OFF state surfactant could be separated conveniently away from the oil phase, thus facilitating recovery and recycling of the surfactant afterward in emulsifying oil. No obvious adverse changes in the dispersed oil particles size and the relative stability of the regenerated emulsions were observed over five cycles, and the surfactant loss can be neglected during the recycling.     

山苍子油直接合成柠檬腈

用山苍子油直接同硫酸羟胺反应生成柠檬肟,再加入乙酐和相转移催化剂脱水得到柠檬腈。通过正交实验确定了柠檬肟合成的最佳工艺条件为:n(山苍子油)∶n(羟胺)=1∶1·5,pH=5·5~6·0,反应温度45~50℃,反应时间3·5h,柠檬肟的产率为90·1%。柠檬腈合成工艺为:n(柠檬肟)∶n(乙酸酐)=1∶4,反应温度125~130℃,反应时间1·0h,柠檬腈的产率为78·0%。最后用IR、UV、GC谱对产品做了分析。     

微量脂肪酶与Mn^2＋促进SBR系统处理溶解性油废水的研究

在SBR系统中,通过考察不同浓度的Mn^2＋与脂肪酶单独或协同作用对溶解性油废水降解的影响。发现同时加入浓度分别为1mg·L^-1。的脂肪酶和0．05mg·L^-1Mn^2＋时,溶解性油的降解率和COD的去除率显著提高,胞外聚合物（EPS）中蛋白质／多糖的比值也显著增大。SBR系统的反应速率常数分别是：对照组为6．2×10^-3L·mg^-1．h^-1,加入1mg·L^-1脂肪酶的系统为7．5×10^-3L·mg^-1．h^-1,加入0．05mg·L^-1Mn^2＋的系统为8．1×10^-3L·mg^-1·h^-1,加入1mg·L^-1。脂肪酶和0．05mg／LMn^2＋的系统为8．3×10^-3L·mg^-1·h^-1。     

用椰子油直接合成烷基羟肟酸及应用研究

以椰子油和盐酸羟胺(NH2OH.HCl)为原料,以NaOH为催化剂,采用羟胺-椰子油法直接合成了烷基羟肟酸。通过对合成产品进行Fe3+定性检测和对产品及椰子油进行红外光谱分析,证实产品含有烷基羟肟酸。研究了原料摩尔比、肟化反应温度、催化剂NaOH滴加速率、肟化反应时间对产品中羟肟酸质量分数的影响。得到优化反应条件为:n(椰子油)∶n(NH2OH.HCl)∶n(NaOH)=1∶3.30∶7.26,反应温度28℃,催化剂滴加速率1.5mL/m in,肟化反应时间8 h。在该优化条件下,产品中羟肟酸质量分数达到77.6%。该法不经历甲醇酯化,直接肟化,工艺简单,避免使用有毒原料甲醇,对环境友好。将合成产品应用于低品位胶磷矿一步浮选,获得了精矿P2O5品位30.51%,回收率79.16%,尾矿P2O5品位6.89%的良好指标。结果表明,烷基羟肟酸对低品位胶磷矿具有良好的浮选选择性能。     

MoP/SiO_2-TiO2-ZrO_2催化剂加氢脱硫工艺条件考察

采用共沉淀法制备了SiO_2-TiO_2-ZrO_2三元复合氧化物载体,用浸渍法负载活性组分MoP制备MoP/SiO_2-TiO_2-ZrO_2催化剂。在固定床微反应器上,采用正交实验研究了反应温度、空速、氢油体积比和氢分压对催化剂噻吩加氢脱硫性能的影响,并对劣质催化裂化(FCC)柴油的脱硫性能进行了考察。结果表明,催化剂最佳加氢脱硫条件为:反应温度380℃,空速2 h^(-1),氢油体积比500,氢分压4 MPa,此条件下,FCC柴油脱硫率达97.50%。     

6-溴甲基-3,4-二氢-2-甲基-4-氧代喹唑啉的合成

用对甲基苯胺与水合三氯乙醛、盐酸羟胺反应制得对甲基(N-肟基乙酰)苯胺,再与浓硫酸反应生成5-甲基靛红,后经碱性过氧化氢氧化,制得2-氨基-5-甲基苯甲酸。将2-氨基-5-甲基苯甲酸与硫代乙酰胺反应生成的3,4-二氢-2,6_二甲基4氧代喹唑啉,经N-溴代琥珀酰亚胺溴化得到标题化合物,其结构经IR,MS,^1HNMR和元素分析确证,5步反应总收率为23．1％。