含铝介孔材料的合成研究进展

含铝介孔材料在催化、吸附与分离、高分子材料合成和环境领域有着广泛的应用,本文介绍了目前合成介孔氧化铝、介孔磷酸铝、含铝介孔二氧化硅的研究状况,包括合成介孔氧化铝的模板剂机理与路径,合成介孔磷酸铝的共轭配对理论,以及利用浸渍嫁接和直接合成的方法制备含铝介孔二氧化硅。     

介孔氧化铝的制备及应用研究进展

相对普通的Al2O3而言,介孔氧化铝具有较大的比表面积和较窄的孔径分布,这一新型氧化铝有望在催化、吸附等领域得到广泛应用。本文详细介绍了介孔氧化铝的多种制备方法以及介孔氧化铝作为催化剂和吸附剂的应用现状,并对今后的研究方向进行了展望。     

有序介孔氧化铝制备的研究进展

首先综述了介孔氧化铝的合成方法、合成过程和合成机理,并重点介绍不同铝源合成氧化铝的研究进展。其次,从有序介孔氧化铝在催化剂、吸附剂方面的应用出发,提出了当前有序氧化铝制备研究所存在的问题和发展方向。     

以三嵌段共聚物为模板介孔氧化铝的形貌控制合成

以三嵌段共聚物作为结构导向剂,采用水热法合成了片状和棒状介孔氧化铝,采用X射线衍射仪、场发射透射电子显微镜、低温氮气吸脱附实验对合成的介孔氧化铝的晶相、形貌和介孔结构进行表征。研究结果表明,三嵌段共聚物的引入能够有效调控氧化铝的形貌、介孔结构以及孔参数。三嵌段共聚物在氧化铝前驱体表面的吸附诱导了晶体的取向生长,并最终形成了棒状氧化铝。     

介孔氧化铝的合成及应用进展

介绍了多种合成介孔氧化铝的方法及其进展,如水热合成法、溶胶-凝胶法、模板剂法等。通过比表面积、孔容、孔径分布等性质的对比讨论,总结了各种介孔氧化铝合成方法的作用机理。并综述了近年来具有高比表面积、大孔容、孔径分布集中等良好结构性能的介孔氧化铝,在作为催化剂、吸附剂以及其他相关领域的应用现状和进展,并对今后的研究方向进行了展望。     

介孔氧化铝的卷烟应用毒理学研究

为了解介孔材料在卷烟中应用的安全性,论文以介孔氧化铝为研究对象,将其添加到卷烟滤嘴中,按照CORESTA(国际烟草科学研究合作中心)标准方法,通过中性红细胞毒性试验、细菌回复突变试验(Ames试验)以及体外微核试验,对介孔氧化铝的卷烟应用安全性进行了毒理学评价。同时,通过卷烟感官质量评吸评估了介孔氧化铝对卷烟吸味的影响。结果表明,在卷烟滤棒中添加介孔氧化铝后,与对照卷烟相比,不会增加主流烟气总粒相物的遗传毒性,细胞毒性会略有降低,说明介孔氧化铝在卷烟中应用是安全的。卷烟感官质量评价证明介孔氧化铝对卷烟吸味无负面影响,还可以降低烟气刺激性。     

有序介孔氧化铝的合成及稳定性研究

以硝酸铝为原料,聚乙二醇1540为模板剂,碳酸铵为沉淀剂,合成了有序介孔氧化铝。通过BET法比表面积测定以及透射电镜（TEM）、X射线衍射（XRD）分析,对合成的有序介孔氧化铝的结构特征进行了表征。重点考察了合成的有序介孔氧化铝在高温条件下的热稳定性。结果表明,合成的有序介孔氧化铝在高温条件下保持了良好的介孔结构,但比表面积有所降低。     

以三嵌段共聚物为模板介孔氧化铝的形貌控制合成（英文）

以三嵌段共聚物作为结构导向剂,采用水热法合成了片状和棒状介孔氧化铝,采用X射线衍射仪、场发射透射电子显微镜、低温氮气吸脱附实验对合成的介孔氧化铝的晶相、形貌和介孔结构进行表征。研究结果表明,三嵌段共聚物的引入能够有效调控氧化铝的形貌、介孔结构以及孔参数。三嵌段共聚物在氧化铝前驱体表面的吸附诱导了晶体的取向生长,并最终形成了棒状氧化铝。     

超重力技术制备有序介孔氧化铝

从微观混合角度探讨有序介孔氧化铝制备过程,以硝酸铝为铝源,碳酸铵为沉淀剂,PEG 1540为模板剂,采用沉淀法在旋转填充床中制备有序介孔氧化铝。考察了旋转床转速、初始混合方式、反应温度、加料速度等因素对介孔结构的影响。研究结果表明采用超重力技术可以合成比表面积高、孔径分布窄、具有蠕虫状孔道、有序性较好的介孔氧化铝,进一步分析结果表明超重力技术在介孔氧化铝的合成过程中对孔结构有很好的控制作用。     

氧化铝多用途开发研究进展

简单介绍了氧化铝产品的种类、性质、用途。主要对氧化铝基材在介孔氧化铝材料、氧化铝陶瓷材料、多孔阳极氧化铝模板、氧化铝纤维、氧化铝膜和聚合物改性方面的应用做了阐述。介绍了氧化铝在各领域的最新研究情况。对氧化铝多用途开发应用进行了展望。     

顺酐加氢制备下游产品催化体系的研究进展

评述了顺酐催化选择加氢制备下游产品的多相催化体系 (包括气 -固两相或气 -固 -液三相反应体系 )和均相催化体系的研究进展。指出今后的研究方向是开发具有高活性、高选择性、易于分离且可以通过改变反应条件来制备不同加氢产物的催化剂及深入研究催化加氢机理     

新型聚醚酯多元醇的研制

利用DMC催化环氧丙烷(PO)、马来酸酐(MA)与CO2三元共聚合成端羟基聚醚酯多元醇,并研究了MA的引入对聚合反应影响规律.实验发现,MA的引入可提高催化剂催化活性,缩短反应时间;适量的MA含量可减少副产物环碳酸酯的生成.另外,MA的引入会使聚合产物黏度明显增加,使得浇注聚氨酯材料时可操作性变差,聚合产物的相对分子质...     

Effect of framework or textural nanoporosity on the bulk morphology of mesoporous aluminas

The framework and/or textural porosity of mesoporous aluminas (MA), which have great potential for use in applications such as adsorbents and catalytic supports, is dependent on the conditions used in their preparation. The nanoporosity of MA affects their adsorption capacity and catalytic activity, and the bulk morphology of an MA is related to the development of the framework and/or textural porosity. An MA with a well-developed framework pore was found to have a smooth surface, while an MA with a well-developed textural pore had a coarse and aggregated morphology.     

In situ XRD investigations of the Cs1H3PVMo11O40 heteropolyacid; structural changes occurring during the catalytic methacrolein oxidation reaction

In situ X‐ray diffraction (XRD) investigations of the structural changes of Cs₁H₃PVMo₁₁O₄₀ Keggin type heteropolyacid catalysts show that during the methacrolein (MA) to methacrylic acid (MAA) oxidation reaction the crystallites of the HPA disintegrate to small crystallites of about 10 nm in size. When turning the MA supply repeatedly on and off the observed broadening of the diffraction lines appears and disappears in a rather reversible and reproducible way indicating that the disintegration of the crystallites must be attributed to the catalytic interaction between MA and the HPA catalyst. The reported effect shows some similarities to the formation of the so‐called quasiliquid phase by the interaction of H₃PW₁₂O₄₀ with polar organic molecules like pyridine or methanol. Presented results suggest that under the conditions of the catalytic reaction MA molecules penetrate into the intracrystalline pore system of the HPA and thus the participation of a quasiliquid phase in the catalytic reaction. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

气相羟醛缩合法制MA及MMA研究进展

本文综述了以丙酸或丙酸酯为原料,用气相羟醛缩合法制甲基丙烯酸（MA）及甲基丙烯酸甲酯（MMA）的研究进展．系统介绍了催化剂载体、负载离子形式、反应条件等对催化剂性能的影响,并介绍了催化剂再生工艺的研究成果及动态,指出在Cs／SiO2催化剂上的气相羟醛缩合法合成MA及MMA是今后发展方向。     

催化蒸馏技术在石油化工过程中的应用

概述了采用催化蒸技术的必要条件,介绍了催化蒸在烷基叔烷基醚类的合成,芳烃基化,加氢与选择加氢,酯的水解等石油化工过程中的应用及其与相应传统经所具有的优势。     

二甲醚羰基化丝光沸石成型催化剂黏结剂的研究

二甲醚（DME）羰基化制乙酸甲酯（MA），MA加氢合成乙醇工艺是一种新颖、绿色且经济的乙醇合成路线，催化剂成型对实现该工艺工业化具有重要意义。本论文选用拟薄水铝石及硅溶胶为黏结剂，对丝光沸石分子筛（MOR）进行挤条成型，制备了一系列不同黏结剂种类与含量的成型MOR催化剂。通过强度测试以及Weibull函数统计分析，探究了黏结剂对成型MOR的强度以及强度可靠性的影响；X射线衍射、N₂物理吸附、NH₃程序升温脱附、吡啶吸附原位红外等表征结合活性评价，探究了黏结剂对MOR的物理结构、酸性以及催化性能的作用。结果表明：黏结剂的引入不会影响MOR的晶体结构，且以拟薄水铝石为黏结剂时，催化剂力学性能及DME羰基化催化性能最佳。通过建立MA时空收率、TOF与微孔比表面积之间的定量关系，确定黏结剂不影响MOR内单位活性位点催化能力，产物时空收率与催化剂微孔比表面积呈线性正相关。     

Study on binder of extruded mordenite catalyst for dimethyl ether carbonylation

The carbonylation of dimethyl ether (DME) to produce methyl acetate (MA) and the hydrogenation of MA to ethanol is a novel, green and economical ethanol synthesis route. The formation of the catalyst is of great significance to the industrialization of this process. In this paper, pseudo-boehmite and silica sol are used as binders, and mordenite molecular sieve (MOR) is extruded to prepare a series of molded MOR catalysts with different binder types and contents. By using strength evaluation and Weibull distribution analysis, we investigated the mechanical stability and reliability of the extruded MOR. Afterwards, XRD, N₂-physisorption, NH₃-TPD and IR spectra of pyridine adsorption were employed to explore the influence of binder on textural properties, acidity and catalytic performance. The results showed that the crystal structure of MOR was maintained after addition of binder. When the pseudo-boehmite was used as a binder, the catalyst showed the best mechanical property and catalytic activity. By establishing the quantitative relationships among the yield, TOF and structure parameter, it is found that the space time yield of MA was linearly related to the specific surface area of micropores. Meanwhile, the almost constant TOF indicated that the binders did not affect the catalytic capacity of each activesites in MOR for carbonylation of dimethyl ether.     

Characterization and catalytic behaviors of methylamine modified FAU zeolites

The methylamine (MA) modified FAU zeolites with 5.8 and 80 of silica alumina molar ratio were successfully prepared by the treatment of original FAU zeolites with MA. The obtained materials were investigated with diffuse reflectance infrared Fourier transform spectroscopy, X-ray diffraction, magic-angle spinning nuclear magnetic resonance, thermogravimetry, temperature-programmed desorption of CO₂ and NH₃ (CO₂-TPD and NH₃-TPD), nitrogen content analysis, and specific surface area analysis. The formations and thermal stabilities of different Si–N–C groups in the MA modified FAU zeolites were confirmed. The changing of aluminium species due to the interaction of MA and framework/extraframework aluminium (FAL/EFAL) in the modified samples was discovered. The acidity and basicity of the MA modified FAU zeolites were correlated to the hybrid aluminium species and variation of Si–N–C groups, respectively. The catalytic behaviors of the MA modified FAU zeolites were explored by Knoevenagel condensation reaction of benzaldehyde and malonic acid.     

四乙基氢氧化铵改性对HMOR分子筛结构及二甲醚羰基化性能的影响

合成气经二甲醚（DME）羰基化合成乙酸甲酯（MA）,MA进一步加氢制备乙醇是一种新型高效的煤基合成气制备乙醇路线。采用温和的后处理方法改性DME羰基化分子筛,进一步提高DME羰基化效率,对其工业应用具有重要意义。本研究利用四乙基氢氧化铵（TEAOH）对HMOR分子筛改性处理,探讨了有机碱改性处理对HMOR分子筛的结构和DME羰基化催化性能的影响。研究发现,TEAOH浓度为0.3 mol/L时,HMOR分子筛介孔孔容增大约26%,外比表面积增大约10%,DME的转化率增幅达68%。TEAOH水解产生的OH^-能够温和脱除HMOR分子筛中的骨架硅,获得介-微多级孔结构,提高DME羰基化反应过程中的传质速率。此外,水解的TEA⁺在分子筛表面富集,抑制了OH^-的过度脱硅,保护分子筛基本骨架结构不被更深层次破坏。