三种偶氮化合物的合成及三阶非线性光学性能

文章选取具有非线性光学活性的偶氮化合物作为研究对象,合成了一组含不同取代基和不同推-拉电子结构的偶氮化合物,并通过红外光谱、紫外-可见吸收光谱、元素分析、核磁共振氢谱等方法对所合成的偶氮化合物结构进行了表征;用单光束Z-扫描的方法对所合成的偶氮化合物的三阶非线性光学性能进行了测试,并结合理论计算分析研究了分子结构对偶氮化合物三阶非线性光学性能的影响。     

3'-羟基-间二氨基偶氮苯的合成及紫外光谱研究

以间氨基苯酚、间苯二胺为原料,通过重氮化-偶合反应合成偶氮化合物3'-羟基-间二氨基偶氮苯(化合物1)。分析了反应时间、pH值、化学计量比、温度和溶剂等因素对合成的影响,化合物1的合成为偶氮化合物提供新实例。进一步通过紫外光谱对1的光谱性质进行了研究,其具有较大的摩尔吸光系数和良好的酸碱变色性。此外,我们还考察了有机溶剂对化合物1紫外光谱的影响。     

超声辐射合成3，3’-偶氮苯二甲酰氯

以3,3’-偶氮苯二甲酸为原料,氯化亚砜为酰基化剂,超声辐射快速合成3,3’-偶氮苯二甲酰氯。较佳工艺条件为：超声功率250W,3,3’-偶氮苯二甲酸1．5g,氯化亚砜30mL,反应温度80℃,反应时间4小时,收率达95．3％。标题化合物结构经红外光谱、核磁共振和元素分析得到确认。     

过渡金属偶氮化合物的合成与表征

合成和研究了两种新型的过渡金属偶氮化合物，利用红外光谱和紫外光谱对它们进行了初步的结构表征，结果表明金属离子已成功地连接在偶氮分子上。     

非重氮-偶联法合成偶氮染料

在合成偶氮化合物时,重氮化-偶联反应是常用的方法。由于在反应过程中产生大量的废酸,造成环境污染。采用非重氮-偶联法合成偶氮化合物不仅可以减少废酸废水的生成,从而降低对环境的污染,而且可以得到重-偶联法不易得到染料结构类型。该丈对当前国内外采用非重氮一偶联法合成偶氮化合物方法进行总结,介绍了典型的合成案例。     

新型联苯胺替代偶氮化合物的合成及互变异构性质研究

以4,4’-二氨基苯甲酰替苯胺为重氮组分,以N-乙酰-L-酪氨酸为偶合组分,发生重氮化偶合反应,合成了一个新型的偶氮化合物,结构通过UV、1H NMR进行了表征。探讨了所合成化合物的偶氮式-醌腙式互变异构和顺反互变异构性质。结果表明,酸碱效应对偶氮-醌腙互变异构有着显著的影响。化合物在弱酸性条件下主要为醌腙体,中性条件下主要为偶氮体。在甲醇-水体系中,存在着一个pH依赖性的偶氮体-醌腙体分子离子平衡。偶氮化合物365 nm紫外光照射发生了反式-顺式光异构化过程,化合物可由稳定的反式结构变为顺式结构。     

二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物的结构表征

用水溶性偶氮化合物-亚硫酸氢钠引发体系，合成了二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物P(DMDAAC-AM)，采用红外光谱、差热分析和核磁共振对其进行了结构表征，证实了聚合物的结构。对P(DMDAAC-AM)的分子量测定进行了讨论，给出了一点法测定聚合物特性黏度的适宜溶样浓度。     

偶氮染料偶氮苯-4-磺酸钠的合成实验

以对氨基苯磺酸和苯胺为底物 ,合成了偶氮苯 - 4-磺酸钠。用UV/Vis光谱、FT -IR光谱对合成产物进行了鉴定 ,表明产物结构正确。为合成类似结构的偶氮染料提供了实验依据     

两个偶氮苯化合物与不同金属离子作用的光谱研究

重氮盐耦合法合成了两个偶氮化合物(2,4-二氨基-2'-羧基-偶氮苯,L1和2,4-二氨基-4'-羧基-偶氮苯,L2),系统研究其与不同金属离子Cu(II),Al(III)和Ni(II)作用后的紫外光谱。由于化合物L1和L2的羧基取代位置不同,加上金属离子本身特性,导致化合物和金属离子作用后的紫外光谱有区别。最后,我们还考察了Cu(II),Al(III)和Ni(II)与L1作用后的荧光光谱。     

新型偶氮苯(喹啉)化合物的合成与表征

以间苯二甲酸为原料,经多步反应合成了化合物5-(8-羟基喹啉-5-偶氮)-1,3-苯二甲酸二乙酯,该化合物与氯乙醇进一步反应得到一种新型偶氮苯(喹啉)化合物,并通过IR、1H NMR对其结构进行了表征。     

苯并三唑类紫外线吸收剂的现状及发展趋势

综述了不同种类的紫外线吸收剂,着重介绍了苯并三唑类紫外线吸收剂。苯并三唑类紫外线吸收剂由于性能优异而广泛应用于各种高分子合成材料和制品中。但由于其相对分子质量较小,在高分子材料加工过程中,容易通过向表面迁移、表面挥发而引起损失,所以其耐光性比较差。在苯并三唑类紫外线吸收剂分子中引入可聚合的基团使它可以和不同的单体聚合成高分子化合物。从共价键到聚合物链的转变使其在介质中更稳定,更不易迁移和挥发。含有可聚合基团的紫外线吸收剂相比普通的紫外线吸收剂显示出了相当优良的耐光稳定性。     

新型羟基苯基苯并咪唑类衍生物的合成及其光谱性质研究

合成了8个具有不同结构的羟基苯基苯并咪唑类荧光化合物,通过1 H NMR,IR对其进行了结构表征,并研究了它们在甲醇溶液中的光谱性质及取代基对光谱性质的影响。该类化合物的荧光量子产率在0.006～0.75之间,Stokes位移大(>117nm)。实验结果表明,化合物上所连取代基的性质对其光谱有显著影响,具有推电子基团的羟基苯基苯并咪唑类化合物在光激发下出现荧光双发射峰,而具有吸电子基团的化合物在光激发下仅出现激发态质子转移荧光发射峰,表现出Stokes位移大和荧光量子产率高的优点。     

虾壳制备甲壳素和壳聚糖的研究

用EDTA的方法分别从虾壳的不同部位:虾头、虾身、虾足和虾头内容物三部分制备甲壳素和壳聚糖,对三组试样的性能参数如脱乙酰度和相对分子量等进行分析研究。得出结论:由虾壳不同部位所制得的甲壳素和壳聚糖结构基本一致,但其脱乙酰度和相对分子量有较大差别,所以其物化性质也有所不同。特别值得一提的是,在三组试样中,以从虾头壳制备的甲壳素和壳聚糖的相对分子质量为最大;而脱乙酰度则以从虾足和虾头内容物中制得试样较高。     

不同虾壳部位中的甲壳素和壳聚糖

用EDTA的方法分别从虾壳的不同部位:虾头、虾身、虾足和虾头内容物三部分制备甲壳素和壳聚糖,对三组试样的性能参数如脱乙酰度和相对分子量等进行分析研究。得出结论:由虾壳不同部位所制得的甲壳素和壳聚糖结构基本一致,但其脱乙酰度和相对分子量有较大差别,其物化性质也有所不同。在三组试样中,以从虾头壳制备的甲壳素和壳聚糖的相对分子质量为最大;而脱乙酰度则以从虾足和虾头内容物中制得试样较高。     

烷氧基化产品的生产工艺、催化剂及其特殊应用

介绍了烷氧基化产品的生产工艺、催化剂及应用。应用方面主要介绍了烷氧基化产品接人特殊基团后的改性应用,即各种封端聚醚的特殊用途。     

Synthesis and Structure–Activity Relationship Study of Organometallic Bioconjugates of the Cyclic Octapeptide Octreotate

The chemically stabilized somatostatin‐derived cyclic octapeptide octreotate has a number of interesting applications in medicinal chemistry. Here, a number of different organometallic derivatives of octreotate were prepared, and their properties were investigated. Specifically, we report the synthesis and characterization of ruthenocene, ferrocene, and cobaltocenium octreotate derivatives and their fluorophore‐labeled conjugates as well as a dicobalt hexacarbonyl alkyne functionalized octreotate. To provide further insights into their characteristics, the log P values and electrochemical properties of the novel metal conjugates were compared. For biological activity, we determined their toxicity in three different cell lines. Cellular uptake and colocalization of selected compounds were studied by fluorescence microscopy with particular focus on efficiency and specificity of their uptake through the somatostatin receptor SSTR to elucidate the value of the metallocene head group for its potential use as a nontoxic and universal peptide label.     

Modified polyacrylamide hydrogels and their application in removal of heavy metal ions

Modified crosslinked polyacrylamides having different functional groups were prepared by Mannich reaction using different amine compounds such as ethylenediamine (EDA), diethylenetriamine (DETA) and triethylenetetramine (TETA) and sulfomethylation reaction. Products were characterized by determination of their basic group content (BGC), hydroxymethyl group content (HMG), equilibrium degree of swelling (EDS) and FT-IR spectra. For Mannich reactions, BGC and EDS changed with amount of employed amine compounds, reaction time and temperature. Sulfomethylation reactions gave products with high BGC and very high EDS. FT-IR spectroscopic analysis confirmed that a parallel hydrolysis reaction occurred along with the expected modification reactions. The products were used for removal of Cu(II), Cd(II) and Pb(II) ion under competitive and non-competitive conditions at different pH. The metal ion removal capacities changed depending their BGC and EDS. While the Mannich products were selective towards Cu(II) ion, the sulfomethylation products were highly selective to Pb(II) ions. The polymers were used several times by regeneration without loss of adsorption capacity and changing of selectivity properties.     

杂环型聚酰亚胺的合成与性能比较

利用含有醚、酮及砜基官能团的二胺、二酐单体通过二步法合成了几种不同结构的聚酰亚胺。并应用FT-IR、TGA、DSC、X-Ray等测试方法,对所得聚酰亚胺树脂的性能进行测试与比较。结果表明,不同官能团对聚酰亚胺的性能影响极为不同,醚酮类聚酰亚胺能够在保持其热性能的前提下在一定程度上改善其溶解性,而含砜基聚酰亚胺则能极大地改善溶解性。应当根据具体应用对聚酰亚胺的种类进行选择。     

不同酯类单体对缓释型聚羧酸减水剂分散性能及分散保持性能的影响

为探究不同酯类单体对缓释型聚羧酸减水剂分散性能及分散保持性能的影响规律和作用机理,采用不同分子结构酯类单体作为改性原料制备不同缓释型聚羧酸减水剂,并通过水泥浆体经时流动度、Zeta电位、总有机碳、电导率、傅里叶红外光谱、核磁共振氢谱等测试分析其宏观分散性能及分散保持性能与微观结构的变化规律及作用机理。结果表明:采用单酯类单体(丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸甲酯)和双酯类单体(马来酸二甲酯)作为功能单体改性的缓释型聚羧酸减水剂分散保持性能较为优异,4 h时流动度相比初始流动度仍有所提升,同时相比未改性空白组,4 h 时流动度显著提升,后期分散性能更为优异。主要机理为:碱性环境下酯基在水泥浆体中缓慢水解出锚固基团羧基阴离子,发挥分散作用;不同分子结构的酯类单体位阻效应和基团电负性存在差异,导致水解速率和水解程度不同,从而使各种缓释型聚羧酸减水剂分散性能及分散保持性能存在差异。