冠醚分析方法的研究苯并-15-冠-5的快速气相色谱分析

冠醚是一类新型的有机化合物。由于具有选择性络合金属离子的性能、增溶性能和在非极性溶剂及亲脂膜中的传递性能,这类化合物已被广泛的应用于金属元素的络合分离、有机合成、环境化学、仿生化学以及医药、农药化学等方面。对于冠醚的分析,文献中报导得很少。Egorova等曾用气相色谱法测定冠醚中的杂质。我们曾用气相色谱法对冠醚反应液进行过分析本文用国产SP-2305E型气相色谱仪,     

特种表面活性剂和功能性表面活性剂()——冠醚型表面活性剂的合成及应用进展

概述了冠醚的结构特征及其分类;重点介绍了近几年合成冠醚常用的两种方法:末端活性基团逐步反应成环法和直接侧链化方法;综述了冠醚类表面活性剂的独特性质;最后,对冠醚型表面活性剂在有机合成、生物膜体系、感光材料、离子选择电极中的应用做了阐述,并对其今后的研究方向及发展趋势进行了展望。     

钴卟啉轴向配位反应的紫外可见及圆二色谱研究

用紫外-可见光谱和圆二色谱研究了氯乙酸胆甾酯钴卟啉和桥联冠醚钴卟啉在CHCl3中的光谱行为,探讨了氯乙酸胆甾酯钴卟啉和桥联冠醚钴卟啉与咪唑、苯骈咪唑轴向配位前后的光谱变化。实验结果表明:在反应体系中不同的配体具有不同的最佳浓度:氯乙酸胆甾酯钴卟啉体系中,咪唑、苯骈咪唑的最佳浓度分别为7.5×10-4mol/L,2.5×10-4mol/L,低于最佳浓度时有利于增强CD光谱的强度和对称性,高于最佳浓度则减弱了CD光谱的强度并且使峰形变复杂;同时卟啉和咪唑类分子的结构均对反应体系的紫外-可见光谱和圆二色光谱的峰形、强度和波长产生影响。     

冠醚化合物在一些生产领域中的应用

冠醚化合物是能够络合碱金属和碱土金属离子以及一些中性分子的中性配体。它们的这种独特性质使它们具有一些特殊的用途。例如,冠醚对阳离子的选择性络合,可以捕集和分离金属;碱金属盐被冠醚络合后,可以增大在非质子溶剂中的溶解度,而且裸阴离子有很高的反应性能,等等。因此,冠醚化合物日益受到人们的重视,已在许多科学领域和生产行业中得到开发和利用。本文只就近年来有关冠醚在一些生产领域中的应用和研究动向作一简介。     

提高环己基系列冠醚得率的研究

<正> 一、前言随着我国经济建设的发展,对冠醚的需要日益增长。自从C.J.Pedersen 于1967年首次报导以后,仅十余年的时间,国际上冠醚化合物生产已臻商品化。我国在冠醚化学研究上,虽然起步较迟,但总的趋势也要求能够达到商品化生产的规模。环己基系列的含氧冠醚,由于有水溶性好和环的结构刚性强等特点,因而日益受到重视。我所自1980年以来,已先后试制出了一些环己基含氧冠醚,但当时限于0.1升小高压釜反应的规模。分离手段是冗长的氧化     

γ-丁内酯乙氧基化合成内酯冠醚

以Al-Mg基复合氧化物为催化剂,尝试采用环氧乙烷(EO)分子插入γ-丁内酯(GBL)的新反应合成内酯冠醚,用FTIR和ESI-MS对目标产物结构进行了确证。实验结果表明,LE-4催化剂的催化效果最佳;对反应温度和压力的优化实验进一步表明,当使用质量分数1%的LE-4催化剂,EO与GBL的摩尔比为5时,优化反应温度和体系压力分别为160℃和0.65 MPa,GBL转化率达到75.2%。     

元宝枫油制备生物柴油

以精炼元宝枫油为原料、固体超强酸为催化剂,通过甲醇酯交换反应制备脂肪酸甲酯(生物柴油)。采用气相色谱法测定反应体系中脂肪酸甲酯的含量。应用正交实验法找出精炼元宝枫油酯交换反应的最佳反应条件为:反应温度60℃,醇油物质的量比6∶1,催化剂用量1.0%,反应时间80 min。在此反应条件下原料油转化率可达98.14%。放大实验所得的生物柴油主要质量指标已达到国家0#柴油质量标准。     

冠醚催化氧化法合成对硝基苯甲酸

研究了冠醚作为相转移催化剂催化KMnO4氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的反应,对影响反应的各种因素进行了分析讨论,如相转移催化剂用量、反应温度、反应时间、KMnO4用量等,优化了工艺条件.得出较优工艺条件为：n（KMnO4）∶n（对硝基甲苯）=3∶1,冠醚用量为反应底物的4％（摩尔分数）,反应温度为25℃,反应时间为6h,产物收率达74.8％.实验表明,冠醚对于KMnO4氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的反应是一种优良的相转移催化剂.     

冠醚化学交换分离锂同位素的影响因素分析及进展

锂同位素6 Li和7 Li是核聚变所需的重要原料,故锂同位素分离是核能开发必须解决的关键技术。本文系统综述了以冠醚类化合物为化学交换体系分离锂同位素的研究进展,详细讨论了冠醚分子的结构如冠醚环大小、给体原子种类、侧链种类,以及锂盐配位阴离子种类,溶剂种类,化学交换温度等因素对冠醚锂同位素分离效应的影响规律。结果表明,冠醚类化合物具有高的锂同位素分离因子,是非常有前途的锂同位素分离方法,但是以小分子冠醚为萃取剂的液-液萃取体系冠醚易于流失,无法重复利用,因此其未来发展方向是制备冠醚固载聚合物,采用固载冠醚的液-固体系分离锂同位素,提高分离效率,以实现其工业化应用。     

冠醚对合成一六○五的催化作用

冠醚是近十余年来发展起来的一类优良的相转移催化剂,已成功地应用于多种有机合成反应,但对一六○五这类磷酰化反应迄今未见文献报导。本文旨在考查冠醚对这一亲核取代反应的催化行为,探寻可供合成有机磷农药的新型催化剂。我们选用18-冠-6(Ⅰ),苯并15-冠-5(Ⅱ),     

离子选择性冠醚染料

Dix 等把冠醚与偶氮、二苯甲烷和三苯甲烷染料结合在一起制得了离子选择性染料。在合成偶氮型冠醚染料(通式为Ⅰ)时,先制成 N-苯基冠醚胺(通式为Ⅱ),再重氮化偶合。合成二苯甲烷和三苯甲烷型染料(通式为Ⅲ、Ⅳ)时,用通式Ⅱ中 X=H 的冠醚胺与羰基化合物经 Friedel-Crafts 反应制成。环上氮原子的孤对电子参予生色系统,当     

利用环氧丙烷对γ-丁内酯的催化扩环反应一步法合成内酯型冠醚

探索用Mg-Al基复合物催化剂催化环氧丙烷(PO)嵌入γ-丁内酯(GBL)经扩环反应一步法合成内酯型冠醚的新方法。FTIR、HPLC-(ESI)MS及UV的表征结果表明上述反应形成了内酯型冠醚的特征结构。此合成方法简便快捷,转化率高,无须稀释剂。实验结果表明150～160℃、0.5～0.6 MPa、n(PO)∶n(GBL)=13∶1条件下γ-丁内酯的转化率达到90.4%。     

三甘酰双二苄胺(钠离子选择性膜电极活性物质)的合成

冠醚对金属离子具有高选择性的络合活性,近十余年来发展很快。但是,冠醚也有其弱点:合成困难,产率低,价格昂贵。Simon和Vogtle等在本世纪七十年代又发掘了开链冠醚:(醚型开链冠醚)和(酰胺型开链冠醚)等。开链冠醚除具有选择性络合金属离子的特点之外,还具有易于合成、结构富于变化等优点。酰胺型开链冠醚现已有数种可作为离子选择性膜电极的活性物质。开链冠醚三甘酰双二苄胺是钠离子选择性PVC膜电极的活性物质,其合成方法文献中未见有具体记载。据报导,三甘酰双二苄胺的类似物三甘酰双二苯胺是在大过量吡啶存在下用Einhorn酰化反应制得的。但我们在重     

冠醚取代蒽醌超分子体系的设计与合成及分子内能量转移的研究

大环冠醚由于其自组装性能及分子识别能力而引起人们广泛的重视.近来,冠醚又成为在超分子体系中用于建构主体分子的一种重要的建造单元[1～4].Ｃｏｓｔａ[5]等曾报道苯并冠醚与被识别的稀土离子铕(Ⅲ)与铽(Ⅲ)之间的能量传递过程,选择性激发冠醚主体观察到稀土离子的发光.由于二氮杂冠醚与稀土离子能形成更稳定的配合物[6].我们利用了冠醚分子的分子识别能力及蒽醌分子的光敏性,设计合成了一种新的氮杂冠醚取代蒽醌分子(图1)(以下文中用代号ＡＱＣＷ表示),并以该分子作为主体分子,以稀土离子作为客体构成超分子体系,研究超分子体系内的能量…     

超临界甲醇与松脂反应动力学

在温度583~623 K、压力9.2~12.1 MPa和无催化剂的条件下,采用在线采样实验装置进行超临界甲醇与松脂反应动力学研究。建立了一套超临界甲醇与松脂反应动力学实验方法,利用毛细管柱气相色谱法在线跟踪测定反应体系浓度随时间的变化关系,按照物质结构和动力学相近原则划分复杂反应体系的集总组分,构建了超临界甲醇与松脂集总反应网络。以Matlab和Origin软件估算了动力学模型参数,得到单萜化合物脱氢、加氢、裂解,树脂酸酯化和裂解的活化能分别为117.38、76.56、67.62、153.74和126.05 kJ mol 1,所建立的动力学模型与实验数据吻合良好。     

有色冠醚—冠醚的新品种

近年来,有色冠醚(冠醚染料)的研究发展迅速;在短短几年内,合成出来的有色冠醚已近八十种,涉及合成染料方面的类型,其中有一些颇具特殊性质或应用价值。有色冠醚最早是Takagi等人开发的,他们用苯骈-15-冠-5、苯骈-18-冠-6等一般冠醚作母体,在其分子中引入发色基团,从而制得十几种有色冠醚。最重要的有以下两种类型:     

合成烷基糖苷反应动力学分析方法的研究

以正十二醇和葡萄糖为原料一步法合成十二烷基糖苷,为研究正十二醇与葡萄糖之间的反应动力学,本文建立了针对反应体系中组分浓度测定的气相色谱分析法。实验研究结果表明,以单位质量正十二醇中组分的物质的量来表示体系中的组分浓度是合理的,气相色谱法能准确测定反应过程中组分浓度随时间的变化,此分析方法具有较高的准确度和精密度,此分析方法的建立为一步法合成十二烷基糖苷的反应动力学研究奠定了基础。     

松节油催化异构-分子间氢转移反应集总动力学

以H2SO4-Pd/C为复合催化剂、N2为保护气研究了松节油直接异构-分子间氢转移反应的集总动力学。在消除内、外扩散影响的条件下,在线跟踪反应产物并用气相色谱法测定反应体系组成随时间的变化关系,借鉴集总思想和方法,建立了单萜烯、对孟烯结构的单环单萜烯、异构单萜烯、对伞花烃和氢化单萜烷复杂反应体系的集总动力学模型;采用Levenberg-Marquart法,以Matlab编程和SPSS软件对实验数据进行回归估算了模型参数,得到该复杂反应体系的活化能分别为77.86,80.18,71.33 kJ/mol,所建动力学模型与实验数据吻合良好。     

相转移催化Darzens反应的研究进展

综述了两类相转移催化剂季铵盐和冠醚在Darzens反应中应用的最新进展.     

助剂对二甲基二氯硅烷Wurtz聚合反应的影响

以二甲基二氯硅烷为反应单体、甲苯为溶剂 ,在超声波下 ,通过Wurtz法合成了聚硅烷。研究了助剂种类对该聚合反应的影响。结果表明 ,在甲苯溶剂中加入冠醚、二乙二醇二甲醚、六甲基磷酰三胺、聚醚等助剂可使该聚合反应在 80℃的较低温度下快速进行 ,从而降低了该聚合反应的危险性 ;冠醚、二乙二醇二甲醚、聚醚、六甲基磷酰三胺等对该聚合反应的促进作用 ,证明该反应活性中间体是阴离子活性体 ,该反应机理更倾向于阴离子聚合 ;冠醚的加入可极大地加快二甲基二氯硅烷的聚合反应 ;二甲基二氯硅烷加入后 ,反应立即进行 ,并放出大量的热 ,可根据反应温度的变化控制单体的滴加速率 ,防止爆聚现象出现 ,为大规模合成陶瓷先驱体聚硅烷提供了有利的依据