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研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２—Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３—ＢＦ３·ＯＥｔ２—ＲＯＲ′体系催化丁二烯聚合的特点,考察了Ａｌ／Ｂ摩尔比、Ａｌ／Ｎｉ摩尔比、Ｎｉ／Ｂｄ摩尔比、ＲＯＲ′／Ｂ摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响,还考察了该体系的凝胶含量。实验结果表明,该体系中醚的加入不仅保持体系较高的聚合活性,较好地控制聚合物分子量,而且还能降低体系的凝胶含量。Ａｌ／Ｂ比的变化对聚合活性及聚合物分子量的影响显著,Ａｌ／Ｎｉ比、Ｎｉ／Ｂｄ比、ＲＯＲ′／Ｂ比对其影响不大。 相似文献
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本文研究了MoCl_3(OR)_2-(i-Bu)_2AlOEt 催化体系在加氢汽油中对丁二烯聚合的催化行为(R 为 C_(5-13) 烷基、环烷基和苯基)。在此体系中,当 R为烷基时,随着 R基的增大,活性提高,聚合物1,2-链节增多;而MoCl_3(O)_2 的活性则远高于其他MiCl_3(OR)_2 体系。 相似文献
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本工作在前报的基础上,进一步研究了MoCl_3[CH_3(CH_2)_(3-7)COO]_2-(i-Bu)_2Al(RCOO)催化体系的聚合规律及有机酸在该体系中的作用。 原料、聚合程序、聚合物分析及助催化剂的制备同前报。 相似文献
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MoCl_2(RCOO)_2-(i-Bu)_2AlO-■体系催化丁二烯聚合的研究 总被引：2，自引：0，他引：2
本工作以加氢汽油为溶剂,考察了MoCl_2 (RCOO)_2-(i-Bu)_2AlO-体系对丁二烯聚合的催化行为,并研究了聚合条件对催化活性、聚合物分子量及其分布以及微观结构的影响。结果表明,本催化体系具有很高的催化活性;主催化剂MoCl_2(RCOO)_2 中R基(正烷基、异烷基、苯基)的种类和碳原子数对丁二烯的转化率没有明显影响;除聚合温度对聚合物的微观结构有影响外,其他聚合条件都几乎不影响单体的插入方式;1,2-链节的立构体中以全同链节含量较高,可达60％。 相似文献
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以加氢汽油为溶剂,用MoCl_4、MoCl_5与烷基铝组成的催化体系合成1,2-聚丁二烯,需添加乙酸乙酯才能获得适当的催化活性。 本文的MoCl_3(CH_3(CH_2)_(3-7)COO]_2-(i-Bu)_2AlOEt催化体系,则不用乙酸乙酯,也能获得较高活性,而且催化剂原料便宜,容易制备,性能稳定。 相似文献
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研究了Ni(naph)_2-[Al(i-Bu)_3+C_8H_(17)OH]-BF_3·OEt_2[简称Ni-(Al+ROH)-B]体系在不同ROH/Al(mol比)值下催化丁二烯聚合的规律,井应用磁化率法测试了Ni与(Al+ROH)(Al剂)的反应。结果表明,随ROH/Al值的减小,Al剂对Ni的还原能力增大,两者的关系可表示为ROH/Al=0.52-0.67ln(Ni/Al剂);催化活性提高,但聚合物的分子量降低,催化稳定性下降。在最佳ROH/Al值为0.7—0.8时,聚合物的顺式-1,4含量为95.7％—96.3％。 相似文献
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采用Nd(Oct)3、Al(i-Bu)3、AlCl3,AlCl3溶解于Al(i-Bu)3中配制成一定浓度的溶液作为氯配体。Nd(Oct)3与AlCl3在室温(20℃)下反应后,再加入一定量的Al(i-Bu)3,可配制成均相高效催化剂体系。所得聚合物同时具备顺-1,4含量高(96%)、高分子质量(105)、相对较窄的分子质量分布(Mw/Mn=2.1~3.0)等特征。更重要的是,证明了一些活性聚合的特征:a)无链终止反应;b)Mn和转化率线性相关;c)"种子"聚合中分子质量逐渐增加。虽然与典型的"种子"聚合有一些偏离,比如分子质量分布稍宽,Mn~转化率曲线不过原点,但仍然可认为是可控聚合。 相似文献
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均相Nd(vers)3/Al(i-Bu)2H/Al(i-Bu)2Cl催化聚合异戊二烯 总被引：1，自引：0，他引：1
采用A l(i-Bu)2C l(简称C l)、Nd(vers)3(简称Nd)和A l(i-Bu)2H(简称A l)在少量异戊二烯(Ip)存在下,Nd与A l在50℃下反应后,再与C l作用,可配制成均相高效催化剂体系。考察了Nd和A l二组分陈化时间、Nd和A l、C l三组分陈化时间、A l/Nd(摩尔比)、C l/Nd(摩尔比)、聚合温度及溶剂对催化剂相态和Ip聚合的影响。结果表明,上述反应因素对催化剂的相态和产物微观结构均无影响,聚异戊二烯(PI)的顺式-1,4-结构摩尔分数在95.0%以上;Nd和A l二组分陈化时间应控制在10 m in之内;Nd、A l和C l三组分陈化时间对PI收率无影响。当A l/Nd为15或C l/Nd为1.0时,均相Nd/A l/C l催化剂体系仍具有高的聚合活性。当聚合温度为30~70℃时,提高温度可提高PI收率;以环己烷替代或部分替代己烷可提高PI收率。 相似文献
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Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2-Et_2O体系催化丁二烯聚合动力学 总被引：1，自引：1，他引：0
研究了Ｎｉ（Ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉＢｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２－Ｅｔ２Ｏ体系催化丁二烯的聚合动力学,考察了该体系的动力学曲线、速度方程、聚合度,测定了催化剂利用率、活性中心浓度等动力学参数。聚合速率对单体浓度呈一级关系,表观活化能为４１．０ｋＪ／ｍｏｌ,催化剂利用率约为７．９％。 相似文献
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探讨了正辛醇／乙酸丁酯混合溶剂对ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中的增溶情况，考察了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３·ＯＥｔ２＋正辛醇＋乙酸丁酯）体系催化丁二烯聚合活性和水对该体系聚合活性、聚合物特性粘数、聚合速率、微观结构和相对分子质量的影响。结果表明，该混合溶剂是ＢＦ３·ＯＥｔ２的良好增溶剂。当Ｈ２Ｏ／Ａｌ（摩尔比）≤２．３时，用其增溶的催化体系聚合活性高，可制得门尼粘度高、相对分子质量分布宽、顺－１，４结构含量大于９６％的聚丁二烯。 相似文献
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MoCl_2(C_7H_(15)COO)_2-(i-Bu)_2AlOR催化体系合成无定形1,2-聚丁二烯的研究 总被引：1，自引：0，他引：1
本工作以MoCl_2(C_7H_(15)COO)_2为主催化剂,(i-Bu)_2AlOR为助催化剂,加氢汽油为溶剂,研究了烷基铝中的取代基R对催化活性的影响,并就聚合条件与丁二烯的转化率、聚合产物的分子量及其分布以及微观结构之间的关系进行了考察。结果表明,当 R为—COR’(R’为烷基)时,体系无活性,R为 和 时,活性很高。聚合条件基本不影响产物的微观结构,1,2-链节含量为90％左右。 相似文献
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MoCl_4-(i-Bu)_2AlO■CH_3催化体系合成高乙烯基聚丁二烯的研究 总被引：4，自引：0，他引：4
本工作考察了 MoCl_4-(i-Bu)_2AlO CH_3(简称Mo-Al)体系在加氢汽油中对丁二烯(Bd)聚合的催化行为,研究了Al/Mo(摩尔比,下同)值、Mo/Bd值、聚合温度和乙酸乙酯用量对聚合的影响。结果表明,聚合温度为 50℃,Mo/Bd=2.0×10~(-4),Al/Mo=20—40,聚合 7小时,转化率可达80％以上。聚合物的分子量随聚合温度的升高而降低,但分散指数增大,在40—60℃时,分散指数为3.4—9.3;在一定程度上,可用聚合温度作为调节分子量及其分布的一种手段。乙酸乙酯的适宜用量为1％。聚合物的1,2-链节含量在80％以上,几乎无顺-1,4链节。 相似文献
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以Al(i-Bu)_3(简称Al)为助催化剂,研究了Ti(OC_8H_(17))_(4-n)Cl_n(简称Ti)体系在己烷中合成1,2-聚丁二烯的聚合规律。本体系与Ti(OC_4H_9)_(4-n)Cl_n 体系和Ti(OC_2H_5)_(4-n)Cl_n体系相比,催化活性较高,其转化率分别为 >90、～85和 <80％;与Ti(OC_4H_9)_(4-n)Cl_n体系相比,聚合物分子量较低,[η]分别为5 dL/g和>15dL/g。体系中的氯含量是影响催化活性和聚合物微观结构的主要因素。n值升高,催化活性和1,2-链节含量均降低:n=1,2,3,转化率分别为 73、44和 22％,1,2-链节含量分别为～70、～55和<50％。改变氯含量和聚合温度,可合 1,2-链节含量控制在 40-75％。最佳聚合条件:Al/Ti=25—40(mol比),温度60℃,时间4一6h。在此条件下,聚合物的凝胶含量<15％,且为疏松型。 相似文献
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红磷阻燃增效LDPE—Al(OH)_3/Mg(OH)_2体系的研究 总被引：7，自引：0，他引：7
<正> 随着高分子材料的广泛应用,高聚物的阻燃问题越来越受到人们的重视。现存阻燃高聚物材料不仅要降低可燃性,而且要降低燃烧时放出的烟雾和有毒气体,特别是在地铁、核电站、舰船,高层建筑及人口密集的地方使用时更是如此。发达国 相似文献