加氢汽油产品博士试验通不过的解决方案

《车用汽油》新标准GB 17930—2016于2017年1月正式执行,新标准有汽油硫醇硫需通过博士试验的指标。中化弘润石油化工有限公司600 kt/a催化裂化(FCC)汽油加氢装置固定床采用新型催化剂—复合氧化物脱硫剂和硫醇转化催化剂,以解决汽油加氢过程中生成的高分子硫醇带来的产品博士试验不通过问题。固定床反应器前汽油的硫醇硫质量分数平均为2.4μg/g,经过固定床加氢反应器后汽油的硫醇硫可全部脱除转化,脱除转化率100%,产品汽油博士试验达到标准要求。新催化剂运行周期长,不低于2 a,运行成本低,能够较好地解决产品汽油博士试验通不过的问题。     

对有异味汽油硫醇测定的探讨

为了准确测定汽油中硫醇的含量。简要介绍了国家标准《车用无铅汽油》（GB17930-2000）中硫醇的定性和定量的两种测定方法，前者为博士试验，后者为电位滴定法。通过对有无异味汽油用不同方法测定的试验结果中比较认为，当对博士试验测定结果有异议时，应采用电位滴定法定量测定硫醇硫含量。     

Merox脱硫醇工艺在胜利炼油厂的应用与发展

一、前言石油产品(特别是二次加工汽油)中的硫醇有恶臭,易使油品中的不稳定物质氧化变质,因此,在石油化工过程中需脱硫醇。胜利炼油厂的催化裂化汽油,由于其含硫醇硫高达200～300ppm,导致出厂汽油博士试验不能满足质量要求。经调查,选用了Merox脱硫醇工艺进行精制,于1976年建成     

加氢汽油博士试验不通过的原因及解决方案

催化裂化汽油加氢后,在硫质量分数降低到10g/μg以下的同时,其硫醇硫质量分数甚至降低到5g/μg以下,但仍会引起博士试验经常不通过的问题。以某炼油厂的日常博士试验检测数据为依据,分析了加氢汽油博士试验不通过的原因,并提出相应的解决方案。加氢汽油博士试验不通过的主要原因在于催化裂化汽油加氢后新生成了微量的大分子硫醇。解决方案为:在执行满足国Ⅴ、国Ⅵ排放标准要求的汽油时取消对汽油产品的博士试验检测;加大无硫汽油组分与加氢汽油组分的调合比例;对加氢汽油进行氧化脱臭等。     

催化裂化汽油加氢后博士试验不合格原因分析及应对

中国石化青岛石油化工有限责任公司(青岛石化)汽油选择性加氢脱硫(RSDS)装置加氢原料汽油中烯烃含量较上周期增加，催化裂化稳定汽油在加氢脱硫的同时，产生了二次大分子硫醇，影响了博士试验通过率。优化操作使混合汽油总硫低于8μg/g后仍会发生博士试验不通过的情况，对于青岛石化汽油产品的顺利出厂产生了较大影响。因此，青岛石化以化验分析数据为基础，分析发现博士试验不通过的主要是原料烯烃含量、硫含量的增加以及催化剂烯烃饱和活性的下降导致大分子硫醇产生造成的。总结提出通过调整轻重汽油切割比例、使用低硫组分调合和采用串联氧化脱臭单元解决博士试验通过率低的问题。目前RSDS装置混合汽油中硫醇硫质量分数低于1μg/g,混合汽油博士试验全部通过。     

加氢焦化汽油硫化合物组成分析

建立了针对加氢焦化汽油中各类型硫化合物系统分析的方法,并对各类型硫进行了分析测定。加氢焦化汽油中硫化合物分布情况为：硫醇硫和噻吩类硫含量较多,硫醇硫含量占51．08％（质量分数,下同）,两者之和占总硫的93．07％,硫醚硫和二硫化物硫含量较少。通过化学分离富集结合GC／DFPD分析,得到加氢焦化汽油的硫醇结构组成信息,其所含硫醇大部分为小分子异构硫醇,低沸点硫醇硫占95．9％,异构硫醇硫占74．0％。     

汽油加氢脱臭后硫醇超标的原因分析与对策

针对洛阳分公司在加工含硫原油过程中,选择加氢后的催化汽油进行脱臭后出现的硫醇硫超标问题,分析了影响硫醇硫超标的因素,提出相应的对策,使汽油质量得以明显改善.     

国内简讯

汽油无碱液脱臭的工业试验汽油无碱液脱臭的工业试验,最近在胜利炼油厂取得成功。胜利原油含硫较高,装置馏出口半成品汽油中的硫醇含量高达60—300ppm,影响了产品的性能和使用。为了减少汽油中的硫醇含量,过去的生产工艺是用浓度10%的碱液,采用麦洛克斯液-液法进行脱硫醇。但这一工艺需要消耗大量的碱液,因而生成大量的工业碱渣,对环境保护极为不利。胜     

DCC汽油中硫醇性硫电位滴定中几个问题探讨

采用电位滴定法测定ＤＣＣ汽油中硫醇硫含量,分析并解决在滴定过程中出现的问题,使测定ＤＣＣ汽油中硫醇硫准确性更高。     

DCC脱臭汽油中硫醇组成及硫醇测定方法探讨

针对DCC脱臭汽油中硫醇的分析问题进行了探讨，并采用GC－AED法对其中的单体硫醇进行了表征。结果表明，采用电位滴定法确定DCC脱臭汽油硫醇的含量更客观一些。     

液体脱硫醇催化剂的性能评价

以氯磺酸与酞菁钴为原料合成多磺化酞菁钴,制得活性组分含量为23.8%(w)的液体脱硫醇催化剂(Cat.A)。采用硫含量、动态光散射及电位滴定等方法考察了Cat.A的结构、粒径分布及催化氧化性能,并与进口和国产液体脱硫醇催化剂进行比较。实验结果表明,Cat.A的磺化酞菁钴中平均磺酸取代基个数为3.4;Cat.A在碱液中具有较好的分散性、溶解性和较高的稳定性;在Cat.A质量浓度为100μg/g、Cat.A用量3 mL、汽油(混合硫醇硫含量为255μg/g)体积30 mL、反应温度30℃、反应时间30 min的条件下,Cat.A对汽油中硫醇的脱除率达90%,其脱硫醇活性与进口液体脱硫醇催化剂的活性相当。     

温度滴定法快速测定航空油品酸值

应用温度滴定技术快速测定航空油品酸值。在航空油品中加入一种温度滴定指示剂,根据滴定过程体系温度 滴定体积曲线得到滴定终点,计算得到样品酸值。测定结果通过苯甲酸进行可靠性和准确性验证。结果表明,用温度滴定法测定不同浓度的苯甲酸的结果重现性非常好,回归分析显示R为0.99965（n=5）,方差P<0.0001。该方法整个测定过程只需3～5 min,对润滑油、液压油、汽油、煤油、柴油都具有很好的适用性,解决了电位滴定法、颜色指示剂法在测定深色或加有添加剂的石油产品酸值时滴定终点难以判断的问题。     

石油产品酸值测试方法比较

对比了几种不同的酸值测试方法,并对其结果进行分析.结果表明:GB/T 264与GB/T 258酸值测试结果基本相同.对于常规油品,如汽轮机油、齿轮油、液压油、空压机油等试样,酸值测试结果由大到小分别为ASTM D974、GB/T 7304、ASTM D664,其中GB/T 264的测试结果与ASTM D664结果更为接...     

电位滴定法测定喷气燃料总酸值

 研究了用电位滴定法测定喷气燃料总酸值的方法。采用T50电位滴定仪对滴定剂的添加方式和终点的确定方式进行了研究,分析了非水测量电极和二氧化碳对测定结果的影响,确定了喷气燃料总酸值的最佳测定条件。电位滴定法测定结果的准确度满足指示剂法的再现性要求,多次测定结果的重复性满足格鲁布斯法检验要求。电位滴定法适用于喷气燃料总酸值的测定,尤其对低含量或有颜色的样品,终点判断干扰小,相对于指示剂法测定结果准确度高。     

石脑油加氢装置改造为催化裂化汽油预加氢装置及其运行分析

为降低FCC汽油的硫醇、二烯烃含量,采用中国石油石油化工研究院开发的FCC汽油预加氢技术将一套200 kt/a石脑油加氢装置改造成250 kt/a FCC汽油预加氢装置。对原石脑油加氢装置的反应器进行了缩径处理,并增设了原料过滤器、聚结脱水器、原料缓冲罐气封等设施。改造后的FCC汽油预加氢装置的运行结果显示,FCC汽油的硫醇硫质量分数从26.1 μg/g降到了2.7 μg/g,二烯值从0.64 gI/（100 g）降到了0.20 gI/（100 g）,预加氢产品的辛烷值没有损失。通过采取单炉管进料、瓦斯流量精确控制以及加强聚结脱水器压差监控等措施解决了反应器入口温度大幅度波动、原料聚结脱水器堵塞等问题,可为其它类似装置的改造和建设提供经验和参考。     

Experiments of Mercaptans Removal from FCC Gasoline by NaOH Aqueous in Membrane Contactor

Abstract

The process of mercaptans removal from fluid catalytic cracked (FCC) gasoline by NaOH aqueous in a hollow fiber contactor was studied. The results showed that fractional removal of mercaptans was greater in a hydrophobic membrane than that in a hydrophilic membrane at the same condition. The mass transfer coefficient of mercaptans increased significantly while the gasoline flow rate increased because the predominant resistance lies in the gasoline boundary layer. HA-18 modified the solubility of mercaptans in caustic solution and enhanced mercaptans extraction from gasoline. The membrane module should be cleaned by a prolonged operation to recover the membrane property due to membrane fouling.     

催化裂化汽油脱臭后博士试验不合格的原因

在对硫醇及混合硫醇的博士试验灵敏度进行测定的基础上，通过精密分馏，分析了催化裂化（ＦＣＣ）汽油脱臭前后硫醇的分布，同时考察了过氧化物对博士试验的影响，找到了ＦＣＣ汽油博士试验不合格的原因是高碳硫醇．尤其是Ｃ＿５以上的异构硫醇的存在。     

Semiconducting Electrodes for Determination of Sulfur Compounds in Gas Condensates

New electrodes with semiconducting membranes distinguished by elevated chemical resistance in aggressive media, mechanical strength, and a long lifetime are proposed as indicator electrodes. A method is developed for successive potentiometric determination of mercaptans and sulfides from one sample of condensate using an indicator pair consisting of semiconducting and platinum electrodes. The method is characterized by accuracy, speed, and reliability.     

应用动态电位滴定模式测定原油酸值

介绍了电位法测定原油酸值主要的几种滴定模式,并比较了它们的特点及差别,提出了应用动态滴定模式测定原油酸值的方法。通过选取原油试样在不同滴定模式下测定酸值的对比实验,验证了采用动态电位滴定模式测定原油酸值的方法具有较高的准确度和精密度。     

催化裂化汽油脱臭后硫醇超标原因分析与对策

在加工含硫原油过程中，针对二套催化裂化汽油硫醇超标问题，分析了其影响因素，提出了相应的对策。